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2018 年碩士研究生招生考試試題 科目代碼及名稱:906 無極及分析化學 適用專業:045106 學科教學(化學)、085229 環境工程 (請考生在答題紙上答題,在此試題紙上答題無效) 一、選擇題(每題 2 分,共 40 分。) 1、測定結果的精密度很高,說明( )。 A、系統誤差大 B、系統誤差小 C、偶然誤差大 D、偶然誤差小 2、根據有效數字計算規則,(0.29×0.815+0.61×1.45)/2.039 的結果為( )。 A. 0.54 B. 0.55 C. 0.5 D. 0.545 3、下列稀溶液,滲透壓最小的是( ) A、0.02 mol?L?1 NaCl; B、0.02mol?L?1 CaCl2; C、0.02 mol?L?1 HAc; D、0.02 mol?L?1 葡萄糖。 4、0.1mol?L?1 KI和0.08mol?L?1 AgNO3溶液等體積混和制成AgI溶膠,對其聚沉能力最強的是 ( ) A、NaCl; B、MgCl2; C、AlCl3; D、Na3PO4。 5、在下列反應中,?rHm ? 與產物的 ?fHm ? 相同的是( )。 A. 2H2 (g) + O2(g) = 2H2O (l) B. NO (g) + ?O2(g) = NO2 (g) C. C(金剛石) = C(石墨) D. ?H2 (g) + ?Cl2 (g) = HCl (g) 6、根據熱力學知識,下列定義中不正確的是 ( ) A、?fG? m(H2,g) = 0; B、?fG? m(H+ ,aq) = 0; C、?fH? m(H,g) = 0; D、?f H? m(H2,g) = 0。 7、已知反應CaCO3(S) ?CaO(S)+CO2(g),Δ rH? m=178 kJ·mol -1 ,則反應在標準狀態下( )。 A. 高溫自發 B. 低溫自發 C. 任何溫度下都自發 D. 任何溫度下都非自發 8、某反應的速率常數 k 的單位為 L·mol-1 ·s-1 ,則該化學反應的反應級數為( )。 A. 0 B. 1 C. 2 D. 3 9、反應 A(s)+B(g)→C(g),△H<0,欲增加正反應速率,下列措施中無用的為( )。 A、增大 B 的分壓 B、升溫 C、使用催化劑 D、B 的分壓不變,C 的分壓減小 10、反應 A + B = C + D 的 Kc = 10-10 ,這意味著( )。 A、正反應不可能進行,物質 C 不存在 B、反應逆方向進行,物質 C 不存在 C、正逆反應的機會相當,物質 C 大量存在 D、正反應進行程度小,物質 C 的量少 第 1 頁,共 5 頁 2018 年碩士研究生招生考試試題 科目代碼及名稱:906 無極及分析化學 適用專業:045106 學科教學(化學)、085229 環境工程 (請考生在答題紙上答題,在此試題紙上答題無效) 11、反應 CO(g) + H2O(g) = H2(g) + CO2(g)在溫度為 T 時達平衡時,則平衡常數 Kp 與 Kc 的關系是( )。 A、Kp>Kc B、Kp<Kc C、Kp=Kc D、Kp 與 Kc 無關 12、按照酸堿質子理論,NH4Cl 中的 NH4 + 是( )。 A、鹽 B、堿 C、酸 D、質子 13、下列分子幾何構型為三角形的是( )。 A. PCl3 B. NH3 C. BF3 D. IF3 14、Mg(OH)2 的溶度積是 1.2×10-11 (291K),在該溫度下,下列 pH 值中,哪一個是 Mg(OH)2 飽和溶液的 pH 值( )。 A. 10.16 B. 10.36 C. 10.46 D. 10.56 15、0.10 mol·L -1 的下列酸中能用 0.10 mol·L -1 的 NaOH 作直接滴定分析的是( )。 A. HCOOH ( p a K Θ = 3.45) B. H3BO3 ( p a K Θ = 9.22) C. NH4Cl ( p b K Θ = 4.74) D. HCN ( p a K Θ = 9.31) 16、用 0.1 mol·L-1 Sn2+ 和 0.01 mol·L-1 Sn4+ 組成的電極,其電極電勢是( )。 A、E? + 0.0592/2 B、E? + 0.0592 C、E? – 0.0592 D、E? – 0.0592/2 17、已知 E? (Fe3+ /Fe2+ ) > E? (I2/I- ) > E? (Sn4+ /Sn2+ ),下列物質能共存的是( )。 A、Fe 3+ 和 Sn 2+ B、Fe 2+ 和 I2 C、Fe 3+ 和 I - D、I2 和 Sn 2+ 18、在 H[AuCl4]溶液中,除 H2O 和 H+ 外,其相對含量最大的是( )。 A、Cl - B、AuCl3 C、[AuCl4] - D、Au 3+ 19、EDTA 在不同 pH 下的酸效應系數分別是 pH = 4、6、8、10 時,lgα Y(H)為 8.44、4.65、 2.27、0.45,已知 lgKMgY=8.7,設無其他副反應,確定用 EDTA 直接準確滴定 Mg2+ 的酸度為( )。 A. pH=4 B. pH=6 C. pH=8 D. pH=10 20、下列各配體中能作為螯合劑的是( )。 A、F - B、H2O C、NH3 D、C2O4 2- 第 2 頁,共 5 頁 2018 年碩士研究生招生考試試題 科目代碼及名稱:906 無極及分析化學 適用專業:045106 學科教學(化學)、085229 環境工程 (請考生在答題紙上答題,在此試題紙上答題無效) 二、判斷題(對的打鉤,錯的打叉,每小題 1 分,共 15 分。) 1、分析結果與真實值之間的差值稱為偏差。( ) 2、絕對誤差等于某次測定值與多次測定值的平均值之差。( ) 3、幾個數相加或相減時,其和或差的有效數字應以有效數字位數最少的為準。( ) 4、質量摩爾濃度是 1 kg 溶液中含溶質的物質的量。( ) 5、電解質的聚沉值越大,其聚沉能力越大。( ) 6、狀態函數的數值與體系中物質的數量成正比。( ) 7、對任一過程來說,體系的熱力學能變化與過程經歷的途徑無關。( ) 8、催化劑只能改變化學反應速率,不能改變化學平衡。( ) 9、非自發反應是不可能實現的化學反應。( ) 10、根據酸堿質子理論,硝酸可能是酸,也可能是堿。( ) 11、催化劑改變反應歷程,降低反應的活化能,但不能改變反應的?rG? m。 ( ) 12、pH ≈ 4 時莫爾法滴定 Cl - 的結果偏低。( ) 13、電子具有波粒二象性,故每個電子都既是粒子,又是波。( ) 14、AgI 的氧化能力強于 AgCl。( ) 15、配制 pH 為 9~11 的緩沖溶液,可用 HAc-NaAc 的混合液。( ) 三、填空題(每空 1 分,共 15 分。) 1. 用稀 AgNO3 和 KI 溶液制備 AgI 溶膠,所得溶膠分別測得所加電解質的聚沉值為 NaCl 7500 mmol·L-1 、MgCl2 50 mmol·L-1 、AlCl30.70 mmol·L-1 。則該 AgI 溶膠的膠團結構式 為 ,其電場中發生電泳時向 移動。 2.難揮發非電解質稀溶液的蒸氣壓下降與溶液的質量摩爾濃度 ,而與 無關。 3.基元反應 2NO(g)+O2(g) ?2NO2(g) 速率方程為 ,當反應容器的體積縮小 一半時,反應速率為原來的 倍。 4.反應 C(s)+ H2O(g)?CO(g)+ H2(g) ΔrH? m =121 kJ·mol-1 ,達平衡時,若減 小反應容器的體積,平衡 移動,若升高體系溫度,平衡 移動,加 入催化劑,平衡 移動。 5. 下列分子或離子的空間幾何構型:PbCl2 , AlF6 3- , 6. 沉淀滴定中莫爾法以 為指示劑,當出現 色沉淀時即達滴定終點; 第 3 頁,共 5 頁 2018 年碩士研究生招生考試試題 科目代碼及名稱:906 無極及分析化學 適用專業:045106 學科教學(化學)、085229 環境工程 (請考生在答題紙上答題,在此試題紙上答題無效) 7.(-)Cu∣Cu2+ (1mol·L-1 )┊┊Fe3+ (1mol·L-1 ),Fe2+ (1mol·L-1 )∣Pt(+),該原電池的電池反應 為 ,原電池的電動勢為 。(已知:φ? (Fe3+ /Fe2+ )=0.77V, φ? (Cu2+ /Cu)=0.34V) 四、分析題 (每題 5 分,共 30 分。) 1.在常壓下,為何海水的沸點要高于 100℃? 2.什么叫自由能判據?它的應用條件是什么? 3.以下說法是否恰當?為什么?(6 分) (1) 放熱反應均是自發反應; (2) ?S 小于零的反應均不能自發進行; (3) 冰在室溫下自動融化為水是熵增起了重要作用的結果。 4.簡要敘述影響化學平衡的因素。 5.什么是緩沖溶液?緩沖能力與哪些因素有關?有關物質的濃度怎樣控制? 6.當 Zn 2+ 和 Mg 2+ 共存時,試利用掩蔽劑 KCN 和解蔽劑甲醛對兩種離子進行連續滴定。寫出 方案或過程。 五、計算題(每題 10 分,共 50 分。) 1、某水溶液的沸點是 100.28℃。(1)求該溶液的凝固點。(2)25℃時純水的蒸汽壓為 3167.73 Pa,求該溫度下溶液的蒸汽壓。(3)求 0℃時該溶液的滲透壓。已知:Kb = 0.52 K kg mol-1 , Kf = 1.86 K kg mol-1 , 2、已知 298K 時,下列反應 BaCO3(s)=BaO(s)+ CO2(s) ? mf H? /kJ·mol-1 -1216.29 -548.10 -393.51 ? m S / J·k-1 ·mol-1 112.13 72.09 213.64 求 298K 時,該反應的 ? mr H? , ? mr S? 和 ? mr G? ,以及該反應可自發進行的最低溫度。 3、沒有催化劑存在時,H2O2 分解反應 H2O2(l) → H2O(l) + 0.5 O2(g)的活化能為 75 kJ mol-1 。 有鐵催化劑存在時,該反應的活化能降低到 54 kJ mol-1 。計算 298 K 時此兩種情況下的 反應速率的比值。 第 4 頁,共 5 頁 2018 年碩士研究生招生考試試題 科目代碼及名稱:906 無極及分析化學 適用專業:045106 學科教學(化學)、085229 環境工程 (請考生在答題紙上答題,在此試題紙上答題無效) 4、在 pH = 6 時,下列反應能否自發進行(設其它物質均處于標準狀態)? ( 1 ) Cr2O7 2- + Br- + H+ → Cr3+ + Br2 + H2O ( 已 知 E ⊙ (Br2/Br- )=1.07v; E ⊙ (Cr2O7 2- /Cr3+ )=1.33v) ( 2 ) MnO4 - + Cl- + H+ → Mn2+ + Cl2 + H2O ( 已 知 E ⊙ (Cl2/Cl- )=1.36v; E ⊙ (MnO4 - /Mn2+ )=1.51v) 5、有一電池(-)Pt|H2(50.0kPa)|H+ (0.50 mol.L-1 )‖Sn4+ (0.70 mol.L-1 ), Sn2+ (0.50 mol.L-1 )| Pt(+) (1)寫出半電池反應; (2)寫出電池反應; (3)計算電池的電動勢ε ;已知 E ⊙ (Sn4+ /Sn2+ )=0.154v (4)當ε = 0 時,保持 p(H2)、c(H+ )不變的情況下,c(Sn2+ )/c(Sn4+ )是多少? 第 5 頁,共 5 頁
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