2017年浙江師范大學871無機化學考研大綱

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浙江師范大學碩士研究生入學考試初試科目
考試大綱
科目代碼、
名稱： 871 無機化學
適用專業: 070300 化學（一級學科）
一、考試形式與試卷結構
（一）試卷滿分及考試時間
本試卷滿分為 150 分，考試時間為 180 分鐘。
（二）答題方式
答題方式為閉卷、筆試。
試卷由試題和答題紙組成；答案必須寫在答題紙相應的位置上；答題紙一般由考點提供。
（三）試卷題型結構
選擇題：25 小題，每小題 2 分，共 50 分
填空題：30 小題，每小題 1 分，共 30 分
完成并配平反應方程式：5 小題，每小題 2 分，共 10 分
簡答題：共 5 小題，每小題 4 分，共 20 分
計算題：共 3 小題，共 30 分
推斷題：共 1 小題，共 10 分
二、考查目標（復習要求）
全日制攻讀無機化學專業學位研究生入學考試《無機化學》科目考試，要求考生系統掌
握無機化學中重要的基本概念和基礎知識，包括物質結構（原子結構、元素周期律、分子結
構和晶體結構）、化學熱力學初步及化學平衡（電離平衡、沉淀溶解平衡、氧化還原平衡和配
位平衡）以及化學反應速率等，并用這些理論來解釋無機化學中的實際問題，具有理論分析、
科學思維和化學計算的能力。掌握重要元素的單質及其化合物的結構、性質、制備及用途，
并用無機化學的相關理論進行解釋。
三、考查范圍或考試內容概要
第 2 章物質的狀態
1．理想氣體狀態方程式、氣體分壓定律、氣體擴散定律
2．晶體的特征、晶格和晶胞
第 3 章原子結構與元素周期系
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1．相對原子質量（原子量）
2．原子結構的玻爾理論
3．氫原子結構及核外電子運動的運動狀態（四個量子數、屏蔽效應、鉆穿效應）
4．基態原子電子組態及電子排布
5．元素周期系和元素周期性
第 4 章化學鍵和分子結構
1．離子鍵理論
2．單鍵、雙鍵和叁鍵—σ 鍵和 π 鍵—價鍵理論（一）
3．價層電子互斥模型（VSEPR）
4．雜化軌道理論—價鍵理論（二）
5．分子軌道理論
6．分子晶體和原子晶體
7．金屬鍵理論
8．分子間力和氫鍵
第 5 章氫和稀有氣體
1．氫的成鍵特征及氫化物
2．稀有氣體的化合物及其結構
第 6 章化學熱力學初步
1．熱力學第一定律及相關概念
2．熱化學方程式及蓋斯定律
3．化學熱力學的四個重要狀態函數
4．化學熱力學的應用
第 7 章化學反應速率
1．化學反應速率
2．濃度對化學反應速率的影響
3．溫度對化學反應速率的影響
4．碰撞理論和過渡態理論
5．催化劑對反應速率的影響
第 8 章化學平衡
1．化學反應的可逆性和化學平衡
2．標準平衡常數與△rGm
0
的關系
3．濃度對化學平衡的影響
4．壓力對化學平衡的影響
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5．溫度對化學平衡的影響
6．平衡原理的應用
第 9 章水溶液
1．溶液的濃度和溶解度
2．非電解質稀溶液通性
第 10 章電解質溶液
1．強電解質溶液理論
2．酸堿質子理論
3．弱酸、弱堿的解離平衡
4．同離子效應和緩沖溶液
5．鹽的水解
6．酸堿指示劑
7．沉淀溶解平衡
第 11 章氧化還原反應
1．氧化還原反應及方程式的配平
2．原電池、電極電勢和電動勢
3．電極電勢和電動勢與吉布斯自由能的關系
4．電極電勢的應用
5．電勢圖及其應用
6．化學電源
第 12 章鹵素
1．鹵素的通性
2．鹵素單質
3．氟氯溴碘的化合物
4．擬鹵素
5．含鹽酸及其鹽的氧化還原性
第 13 章氧族元素
1．氧族元素的通性
2．氧、臭氧和過氧化氫的結構和性質
3．硫及其化合物的結構、性質及用途
4．硒和碲
5．無機酸強度的變化規律
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第 14 章氮族元素
1．元素的基本性質
2．氮和氮的化合物
3．磷及其化合物
4．砷、銻、鉍及其重要化合物
5．鹽類的熱分解規律
第 15 章碳族元素
1．通性
2．碳、碳的氧化物、含鹽酸及其鹽
3．硅及其氫化物
4．無機化合物的水解性
第 16 章硼族元素
1．通性
2．單質及其化合物
3．惰性電子對效應和各周期表中的斜線關系
第 17 章堿金屬和堿土金屬
1．堿金屬和堿土金屬的通性
2．堿金屬和堿土金屬的單質
3．堿金屬和堿土金屬的化合物
4．離子晶體鹽類溶解性
第 18 章銅、鋅副族元素
1．銅族元素的通性、重要化合物的結構和性質
2．鋅族元素的通性、重要化合物的結構和性質
3．IB 與 IA、IIB 與 IIA 元素性質的對比
第 19 章配位化合物
1．配合物的基本概念
2．配合物的化學鍵理論
3．配合物的穩定常數及配位平衡的移動
第 20 章過渡金屬（I）
1．第一過渡系元素的基本性質
2．二氧化鈦和鈦的重要化合物
3．釩的重要化合物
4．鉻（III）、鉻（VI）的重要化合物
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5．鉬和鎢的重要化合物
6．錳（II）、錳（IV）、錳（VI）和錳（VII）的化合物
7．無機物的顯色規律及其影響因素
第 21 章過渡金屬（II）
1．鐵系元素的基本性質
2．鐵、鈷、鎳的重要化合物
3．鉑和鈀的重要化合物
4．過渡元素的的通性
5．含有金屬—金屬鍵的過渡金屬化合物
第 22 章鑭系和錒系元素
1．鑭系和錒系元素的電子層結構和通性
2．鑭系收縮及其影響
參考教材或主要參考書：
1. 無機化學(上、下冊，第三版)，武漢大學、吉林大學等校編，高等教育出版社，2010
年
2. 無機化學基本原理，蔡少華、龔孟濂、史華紅編著，中山大學出版社，2001 年版
3. 元素無機化學，蔡少華、黃坤耀、張玉容編著，中山大學出版社，2003 年版
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四、樣卷
提示：
提示 1、考試答題時一律寫在答題紙上，否則漏批責任自負；
提示 2、可允許使用計算器；
提示 3、考試時間為 3 小時，本卷滿分 150 分。
一、選擇題（共 25 小題，每小題 2 分，共 50 分）
1. 如果體系經過一系列變化，最后又變回初始狀態，則體系的
A. Q = 0, W = 0, △U = 0, △H = 0 B. Q = W, △U = 0, △H = 0
C. Q = -W, △U = Q + W, △H = 0 D. Q ≠ W, △U = Q + W, △H = 0
2. 下列物質中，不屬于其共軛酸堿的是
A. NH4
+
, NH3 B. H2O, OH-
C. NH3, NH2
-
D. HF, H2F+
3. 下列分子和離子中，鍵能最大的是
A. N2 B. O2
+
C. NO D. O2
-
4. 下列各配離子中，具有順磁性的是
A. [Ni(CN)4]2-
B. [NiCl4]2-
C. [PtCl4]2-
D. [PtCl6]2-
5. 晶體場穩定化能最大的是
A. [Fe(H2O)6]2+
B. [Fe(H2O)6]3+
C. [Fe(CN)6]3-
D. [Fe(CN)6]4-
6. 下列物質中，還原性最強的是
A. HF B. PH3 C. NH3 D. H2S
7. 下列硫化物中，可溶于 Na2S 溶液的是
A. HgS B. CuS C. SnS D. Ag2S
8. 相同條件下， ?
4
ClO 、 ?
4
BrO 、 ?
4
IO 氧化性能力大小的順序是
A. ?
4
ClO ＞ ?
4
BrO ＞ ?
4
IO B. ?
4
ClO ＞ ?
4
IO ＞ ?
4
BrO
C. ?
4
ClO < ?
4
BrO ＞ ?
4
IO D. ?
4
ClO < ?
4
BrO < ?
4
IO
9. 下列各組量子數中，那一組的電子所處的能級最低？
A. n = 3，l = 2，m = 0，ms = 1/2. B. n = 4，l = 2，m = -2，ms = 1/2
C. n = 4，l = 0，m = 0，ms = -1/2 D. n = 3，l = 1，m = -1，ms = -1/2
10. 某元素位于周期表中 36 號元素之前，失去 3 個電子后，角量子數為 2 的軌
道上還有 3 個電子，該元素是
A. Cr B. Zn C. As D. Fe
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11. 升高溫度反應速度加快的主要原因是
A. 活化分子的百分數增加 B. 活化能增加
C. 體系能量增加 D. 分子運動速度加快
12. 在 25 ℃和 101.3 kPa 壓力下發生下列反應
（1）2H2(g) + O2 (g)—→2H2O（g）；（2）CaCO3（s）—→CaO(s) + CO2(g).
其熵變分別為△S1 和△S2，則下列情況何者正確？
A. △S1 ?0，△S2 ?0 B. △S1 ?0，△S2 ?0
C. △S1 ?0，△S2 ?0 D. △S1 ?0，△S2 ?0
13. 在反應 CO2(g) + C(s) 2CO(g)在 298K，101.3 kPa 壓力下的
△rH0
m
=171.5kJ·mol-1
，下列那種方法能使平衡向右移動
A. 降低壓力，降低溫度 B. 降低壓力，升高溫度
C. 升高壓力，升高溫度 D. 升高壓力，降低溫度
14. 向盛有 Br-
、I-
混合液及 CCl4(l)的試管中逐滴加入氯水，在 CCl4 層中可觀察
到的現象為
A. 先出現紫色，隨后變黃色
B. 先出現黃色，隨后出現紫色
C. 先出現紫色，隨后出現黃色，再變成無色
D. 先出現紫色，隨后變無色，最后出現黃色
15. 某化合物 A 的水合晶體 A·3H2O（s）的脫水過程為
① A·3H2O（s） A·2H2O（s）+ H2O（g） K1
0
② A·2H2O（s） A·H2O（s）+ H2O（g） K2
0
③ A·H2O（s） A（s）+ H2O（g） K3
0
為了使 A·2H2O（s）保持穩定，（既不發生風化，也不發生潮解），則
容器中 H2O 的蒸汽壓與平衡常數的關系應滿足
A. K2
0
〉p (H2O) / p0
〉K3
0
B. p(H2O) / p0
〉K2
0
C. p(H2O) / p0
〉K1
0
D. K1
0
〉p(H2O) / p0
〉K2
0
16．下列氫氧化物既能溶于氫氧化鈉又能溶于濃氨水的是
A．Co(OH)2 B．Fe(OH)3 C．Cr(OH)3 D．Al(OH)3
17．下列哪組溶液中的離子不能共存
A．NH4
+
、Cl-
、Na+
、NO3
-
B．Fe2+
、K+
、Cl-
、SO4
2-
C．Na+
、SO3
2-
、H+
、MnO4
-
D．Al3+
、Cl-
、K+
、NH4
+
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18．鑭系收縮的后果之一是使下列哪組元素的性質更相似
A．Mn 和 Tc B．Ru、Rh、Pd C．Sc 和 La D．Zr 和 Hf
19. 下列化合物屬于缺電子化合物的是
A. BCl3 B. H[BF4] C.Na2B4O7?8H2O D.Na[Al(OH)4]
20．[Pt(Cl)4]2-
與 C2H4 反應生成[Pt(C2H4)(Cl)3]-
，請問 Pt 與 C2H4 之間的化學鍵屬
于
A．σ 配鍵 B．π 配鍵
C．π—σ* 配鍵 D．σ—π* 配鍵
21．KMnO4 呈紫色，產生的原因是
A．d-d 光譜 B．荷移光譜 C．f-f 光譜 D．拉曼光譜
22．下列哪種羰基化合物符合 18e 規則
A．Co(CO)4 B．V(CO)6 C．Mn(CO)5 D．Mn2(CO)10
23．Pb(II)化合物很穩定，而 Pb(IV)化合物的穩定性極差，易被還原為 Pb(II)
化合物，這種性質與 Pb 的下列哪種因素特別有關
A．Pb 是重原子； B．Pb 的電子層多；
C．Pb 的 6S2
惰性電子對效應； D．Pb(IV)的半徑小。
24. 欲使錳礦（MnO2）轉變為 KMnO4, 應選擇的試劑是
A. KClO3(s) + KCl(s); B. 濃 HNO3; C. Cl2; D. O2
25. 用 Cr2O3 為原料制備鉻酸鹽應選用的試劑是
A. 濃硝酸 B. KOH(s) +KClO3(s)
C. Cl2 D. H2O2
二、填空題（共 30 個空，每空 1 分，共 30 分）
26. 硫酸亞硝酸根五氨合鈷（III）的化學式是；
27. 自然界中硬度最大的單質 ; 熔點最高的金屬元素是 .
28. 已知反應（1）Fe2O3（s）+ 3CO（g）= 2Fe（s）+3CO2（g）；（2）3Fe2O3
（s）+ CO（g）= 2Fe3O4（s）+CO2（g）；（3）Fe3O4（s）+ CO（g）=3FeO（s）
+ CO2（g）. 則反應 FeO（s）+CO（g）= Fe（s）+CO2（g）的恒壓反應熱計算
公式是
29. XeF4 分子幾何構型為。
30. 相同物質的量濃度和相同體積的 CaCl2，KCl，C6H12O6 (葡萄糖)和 H2C2O4
(Ka1?10-4
) 溶液，其凝固點由低到高的順序是。
31. 離子極化的結果使化合物的鍵型相應地由離子鍵向鍵過渡，通常會使
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化合物的熔、沸點。
32. 若反應①N2（g）+O2（g）=2NO（g）；② N2（g）+3H2（g）=2NH3（g）；
在下列兩種情況下，它們各自是什么過程（指恒壓、恒容）？
A.在密閉的容器中進行：反應② ；
B.在開口的容器中進行：反應① ；
33. 在相同條件下，HBr (g)和 PH3(g) 相比，的擴散速度快；
34. 一封閉體系在某過程中向環境吸收了 30kJ 的熱量，對環境做了了 50kJ 的功，
則體系在該過程中的熱力學能變化為；
35. 二元弱酸的酸根濃度近似等于；
36. 對合成氨反應 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)達到平衡時，在恒溫恒壓下通入氬
氣，將使平衡移動（正向、逆向、不）；
37. 假定 NO2 + SO2 NO + SO3 是基元反應，則該反應的級數為；
38. 已知 )/(
23 ??
FeFe
?
? = 0.77 V， )/( 2
?
BrBr
?
? = 1.1 V， )/( 2
?
ClCl
?
? = 1.36 V，
則此三電對組合時，自發進行趨勢最大的反應方程式是；
39. 非金屬元素的含氧酸中，非羥基氧原子越多，其酸性；
40. H3PO2 是元酸；
41. 比較大小和高低（用〉或〈表示）
堿性：Ca(OH)2 Zn(OH)2；
離子性：KCl CuCl；
熔點：FeCl3 FeCl2；
水溶性：AgF AgI；
水解性：Sn2+
Sn4+
；
42. 我國研制的“長征二號”火箭的主要原料是偏二甲肼，已知它是一種分子結構
不對稱的極性化合物，分子相對質量為 60，其中，C 40%，H 13.33%，其余是
N?；鸺痫w時，可以看到一級火箭冒出紅棕色氣體，這是為了保證貯箱的安全，
由保險門自動開啟排出部分高壓的氧化劑變化而來的。偏二甲肼的結構簡式
為，燃燒反應的化學方程式是；
43. 實驗室存放下列物質的方法分別是：白磷；金屬鈉；
44. 在面心立方金屬銅晶體中，每個晶胞所含銅原子數為 .；
45. O2
+
, N2, NO, CN-
中互為等電子體的是；
46. 配置 FeCl2 溶液要用鹽酸而不是蒸餾水的原因。
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三、完成化學方程式（或離子方程式）（共 5 小題，每小題 2 分，共 10 分）
47、以標準硫代硫酸鈉溶液測定溶液中的 I2 含量；
48、鉍酸鈉與 MnSO4 在稀硫酸介質中反應；
49、氧化鈷（III）被濃鹽酸溶解；
50、碘放入足量 NaOH 溶液中；
51. 硫化銅與稀硝酸共熱。
四、簡答題（共 4 小題，共 20 分）
52（4 分）. 已知室溫下 H3PO4 的 Ka1 = 7.5×10-3
，Ka2 = 6.2×10-8
，Ka3 =2.2×10-13
，
H2O 的 Kw = 1×10-14
。試解釋 NaH2PO4 溶液呈酸性，而 Na2HPO4 溶液呈堿性。
53.（4 分）什么是緩沖溶液？列舉 2 例說明你所知道的緩沖溶液體系。
54.（8 分）寫出下列物質的名稱和結構式
P4O10; H4P2O7; CrO5; B2H6
55.（4 分）Au 不溶于濃硝酸，但可溶于王水，請給出 Au 溶于王水的反應式，
并解釋王水能氧化 Au 的主要原因。
五、計算題（共 3 小題，共 30 分）
56.（12 分）298 K、標準壓力時，金剛石和石墨的熱力學數據如下：
石墨金剛石
Sm
0
/J?K?mol-1
5.7 2.4
△cHm
0
/ kJ?mol-1
(燃燒熱) -393.4 -395.3
（1）在標準狀況下，石墨轉化為金剛石的△rGm
0
; （6 分）
（2）判斷在常溫常壓下哪一種晶型穩定；（2 分）
（3）能否用升高溫度的方法使石墨轉化為金剛石？為什么？（4 分）
57.（10 分）在 298 K 時，將濃度均為 0.3 mol·dm-3
CdSO4、NiSO4 和 MnSO4 等
體積混合使總體積為 1 dm3
，將 101 kPa、24.53 dm3
H2S 氣體通入到混合溶液中
形成飽和溶液（假定溶液體積不變）。
① 欲使 Cd2+
沉淀完畢而 Ni2+
、Mn2+
不沉淀，溶液的 H+
濃度應控制在何范圍？
② 欲使 Cd2+
、Ni2+
沉淀完畢而 Mn2+
不沉淀，溶液的 H+
濃度應控制在何范圍？
已知：Ksp(CdS)≈10-29
; Ksp(NiS)≈10-21
; Ksp(MnS)≈10-15
; H2S：Ka1≈10-7
；Ka2≈10-15
58.（8 分）已知 ?
? (Fe3+
/Fe2+
) = 0.77V， ?
? (Ag+
/Ag) = 0.799V；K 穩([Fe(CN)6]3-
)≈10
42
，
K 穩([Fe(CN)6]4-
)≈10
35
；Ksp，AgCl = 1×10-10
， ?
? （Ag
+
/Ag ）= 0.799V。試通過計算說明
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[Fe(CN)6]3-
+ Ag + Cl-
??? [Fe(CN)6]4-
+ AgCl 反應的自發性。
（假定除[Fe3+
]、[Fe2+
]和[Ag+
]外，其它離子的濃度均為 1 mol/dm-3
）
六、推斷題（10 分）
59. 化合物 A 是一種黑色固體，不溶于水、稀 HAc 及稀 NaOH 溶液中，而易溶
于熱 HCl 溶液中，生成一種綠色的溶液 B；如果溶液 B 與銅絲一起煮沸，即逐
漸生成土黃色溶液 C；若用較大量水稀釋溶液 C，生成白色沉淀 D。D 可溶于氨
水中生成無色溶液 E；無色溶液 E 在空氣中迅速變成蘭色溶液 F；往 F 中加入
KCN 時，生成無色溶液 G；往 G 中加入鋅粉則生成紅色沉淀 H；H 不溶于稀酸
或稀堿中，但可溶于熱 HNO3 中生成蘭色溶液 I；往 I 中慢慢加入 NaOH 溶液則
生成沉淀 J；將 J 過濾、取出后，強熱又得到原化合物 A。寫出 A~J 的化學式。

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