武漢工程大學2020年碩士研究生入學考試

《有機化學》考試大綱

試題總分：150分

答題時間：3小時

參考教材：徐壽昌主編《有機化學》（第二版），高等教育出版社，1999

一、考試目的和要求

《有機化學》課程考試旨在了解和考查學生的有機化學基本知識以及運用有機化學知識分析和解決問題的能力。本課程要求學生較系統地掌握有機化學基本知識，熟悉有機化學基本理論，理解和掌握有機化合物的結構、性質及其相互轉化的規律，了解基礎有機化學實驗基本技術，能夠較熟練地解決有機化學的基本問題。

二、題型及分布

1．命名與寫結構式，約15分；

2．完成反應式（填空方式，包括中間產物、最終產物、試劑和重要反應條件，內容涉及基本反應），約30分；

3．綜合題（填空、選擇或排序，涉及基本概念、基本知識、基本理論、基本性質、基本規律等），約30分；

4．簡答題（包括反應機理、實驗現象分析等），約20分；

5．鑒別或分離，約15分；

6．合成題，約30分；

7．結構推導，約10分。

難易分布：較易題型40%；中等題型40%；較難題型20%

三、考試范圍

（一）命名與寫結構式

1. 系統命名法：烷、烯、炔，雙環化合物，含1個手性碳的手性分子，取代芳烴，鹵代烴，醇，醚（含冠醚），酚，苯醌萘醌衍生物，醛酮（及其衍生物如肟、腙等），羧酸及其羧酸衍生物（取代酸如羥基酸、鹵代酸，酯、內酯、酸酐、酰胺、內酰胺等），硝基化合物，胺（包括季銨鹽、季銨堿），偶氮化合物，五元六元雜環衍生物。

2. 典型結構

能夠根據名稱寫出結構式；

構造異構：碳鏈異構、官能團異構、官能團位置異構、互變異構；

構型異構：順反異構及Z/E異構；乙烷丁烷構象，環己烷衍生物構象（椅式、船式、平伏直立鍵及最穩定構象）；對映異構及R/S構型的標記與命名，手性分子的Fischer投影式、透視式、Newman式及其轉換。

熟悉常見基團的結構與名稱，熟悉伯仲叔季碳、伯仲叔氫、伯仲叔鹵、伯仲叔胺等的特征；了解衍生命名法和習慣命名法。

（二） 基本概念

1.  雜化軌道：sp³、sp²、sp雜化軌道特征；

2.  共價鍵：σ鍵、π鍵，鍵的極性，極化度；

3.  Brônsted酸堿、Lewis酸堿、共軛酸堿對；

4.  誘導效應、共軛效應、空間效應、共軛體系（π-π共軛、p-π共軛、σ-π超共軛）、芳香體系與芳香性；

5.  手性、手性分子、對映體、外消旋體、內消旋體、外消旋化、構型轉化；

6.  構造異構、構型異構、互變異構、構象異構、對映異構；

7.  親電試劑、親核試劑、親電性、親核性；

8.  活性中間體：自由基、碳正離子、碳負離子、苯炔；

9.  定域軌道、離域軌道、成鍵軌道、反鍵軌道；

10. 旋光度、比旋光度、對稱面、對稱中心；

11. 屏蔽效應、去屏蔽效應、化學位移（δ值）、偶合常數、伸縮振動、彎曲振動；

12. 了解氨基酸，蛋白質，核酸，糖。

（三）基本規律

1. 結構與物理性質的關系：沸點、熔點、溶解度的變化規律，氫鍵與分子間作用力；

2. 次序規則，芳烴親電取代定位規律，馬氏規則，過氧化物效應，查衣采夫規則，霍夫曼規則，休克爾規則；

（四）基本理論

1. 酸堿理論，化合物酸堿性比較

2. 電子理論，利用電子效應（共軛效應、誘導效應、超共軛效應等）和空間效應分析和比較反應活性（親電加成、親電取代、親核加成、親核取代、消除、自由基取代、自由基加成等）、活性中間體的穩定性（自由基、碳正離子、碳負離子）、反應機理、反應取向、取代苯的定位規律、a-H的活性、酸堿性等；理解空間效應對化合物性質的影響，如順反異構及a/e鍵異構體的相對穩定性，對親核取代的影響，對醛酮的親核加成的影響等；

3. 反應類型與反應機理

  ⑴ 自由基反應歷程：不同結構烷烴鹵代，烯丙位（α-H）的選擇性與活性；

⑵ 親電加成反應機理：正確判斷不對稱烯和炔的加成取向、反應難易，正確寫出主要產物；

⑶ 親電取代反應機理，一取代、二取代芳烴的取代定位規律，反應的主要產物；

⑷ 飽和碳上親核取代反應歷程：S_N1、S_N2歷程及其特征，影響親核取代反應的主要因素，能夠比較不同結構鹵代烴S_N1或S_N2反應的活性及立體化學；

⑸ 消除反應歷程：E1、E2反應歷程、立體化學及其影響因素；

⑹ 醛酮的親核加成反應歷程，親核加成反應活性；

⑺ 分子重排：掌握碳正離子重排、嚬那醇重排、Beckmann重排，

了解Wagner-Meerwein重排、Hofmann重排、Claisen 重排等；

⑻ 了解酯化和水解歷程；

（五）基本反應（化學性質及制備方法）

1.  烷烴：鹵代反應，烷烴的制法（武慈反應，不飽和烴加氫）；

2.       烯烴：加成反應（催化加氫，加X₂、HX、H₂SO₄、H₂O、HOX），硼氫化-氧化反應，臭氧化-還原反應，KMnO₄氧化，環氧化，α-H鹵代、過氧化物效應；

烯烴制法：炔烴選擇性加氫，RX、ROH的消除，Wittig反應

3.       炔烴：加成反應（加氫，加X₂、HX、ROH、HCN、CH₃COOH），氧化，金屬炔化物的生成及烴基化；

4.  共軛二烯烴：1,2-加成和1,4-加成，雙烯合成（Diels-Alder反應）；

5.  脂環烴：鹵代，環丙烷衍生物的開環加成（如加HX）；制法：雙烯合成；β-二羰基化合物的應用；

6.  芳烴：環上親電取代（鹵代、硝化、磺化、傅-克烷基化和傅-克?；?、氯甲基化），氧化（側鏈氧化，環的破裂）；烷基苯α-H的鹵代；烷基苯制法；

7.      鹵代烴：親核取代（水解、醇解、氨解、與NaCN的反應、與AgNO₃的反應、鹵素置換），S_N1、S_N2；消除反應（E1、E2）；與金屬的反應（格氏試劑及其應用、武慈反應、與鋰的反應）；

    鹵代烴制法：由烯烴制備，由醇制備；

8.      醇：與活潑金屬的反應，與HX、PX₃、PCl₅、SOCl₂的反應，分子內脫水，分子間脫水，酯的生成，氧化和脫氫，α-二元醇的反應（HIO₄氧化、Pinacol重排）；

醇的制法：烯烴水合，硼氫化-氧化反應，鹵代烴水解、格氏合成，醛酮、羧酸、酯的還原

9.      醚：羊鹽的生成，醚鍵的斷裂；環氧乙烷制法及性質；

醚的制法：醇分子間脫水，Wiliammson合成法；

10.  酚：酸性，氧化，酚醚、酚酯的生成，環上取代，與三氯化鐵的顯色反應；

酚的制法：異丙苯氧化法，磺化堿熔法，重氮鹽水解；

11.  醛、酮：親核加成反應（加HCN、NaHSO₃、ROH、RMgX、氨及其衍生物），Wittig反應，α-H的反應（鹵代、鹵仿反應、羥醛縮合），氧化（K₂Cr₂O₇或KMnO₄氧化、銀鏡反應、銅鏡反應），還原（金屬氫化物還原、Clemmensen還原、Wolf-Kishner-黃鳴龍反應），Cannizzaro歧化反應（包括交叉歧化及分子內歧化）；

    醛、酮制法：炔烴水合，醇氧化，傅-克酰基化，Rosenmund還原，乙酰乙酸乙酯及丙二酸酯的應用等；

12.  羧酸：酸性，衍生物的生成，脫羧反應，α-H的鹵代，二元酸的反應；鹵代酸的反應；羥基酸的性質；

羧酸的制法：不飽和烴、醇、醛的氧化，腈的水解，格氏試劑與CO₂的反應，丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯法；羥基酸的制法；

13. 羧酸衍生物：酰鹵、酸酐、酯、酰胺的水解、醇解、氨解，酯的還原，Claisen縮合（包括交叉縮合和分子內縮合），酯與RMgX的反應，酰胺的Hofmann降級反應；

14. 腈：水解，還原，制法；

15. 硝基化合物：硝基烷烴的弱酸性；芳香族硝基化合物硝基的還原，芳環上的取代；

16. 胺：胺的堿性，烴基化，?；酋；?，與亞硝酸的反應，芳胺環上的取代；季銨堿的Hofmann消除；

    胺的制法：氨的烴基化，硝基化合物還原，還原胺化，Hofmann降級反應，蓋布瑞爾合成法；

17. 重氮鹽：制法；應用：放氮反應（重氮基被氫、羥基、鹵素、氰基取代），保留氮的反應（偶氮化合物的生成）；

18. 雜環化合物：五元雜環的親電取代，六元雜環的親電、親核取代；

（六）化合物的鑒別

要求熟悉不同類型化合物常見的鑒別方法。每組3～4個化合物的鑒別，所用方法必須有明顯的直觀現象（如顏色的變化、氣體的生成、沉淀的出現等），格式簡單明了。

（七）化合物的分離提純