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遼寧大學2021年招收攻讀博士學位研究生(普通招考方式)
初試科目考試大綱
科目代碼:3083
科目名稱:高等有機化學
滿分:100分
一、考試內容
1. 取代基效應 誘導效應:誘導效應的種類、強度及其對反應活性的影響。共軛效應:共軛效應的種類、強度及其對反應活性的影響。超共軛效應:超共軛效應的特點、表現和作用。場效應和空間效應:場效應和空間效應的特點和作用。
2. 立體化學 靜態立體化學:烯烴、其它含雙鍵化合物和脂環化合物的順反異構及命名;含一個手性中心化合物、含兩個或多個手性中心化合物、環狀化合物及命名;外消旋體的性質和拆分;開鏈飽和化合物、開鏈不飽和化物、環己烷及衍生物的構象和構象效應。動態立體化學:立體專一反應;立體選擇反應。
3. 有機反應機理的研究 反應進程控制:動力學控制和熱力學控制。溶劑化效應:溶劑的分類;溶劑化效應對反應的影響。有機反應中的活潑中間體:碳正離子的結構、產生和影響碳正離子穩定性的因素;非經典碳正離子;碳負離子的結構、產生和影響碳負離子穩定性的因素;自由基的結構、產生和影響自由基穩定性的因素;單線態和三線態碳烯的結構、產生和反應;苯炔的結構和產生。測定有機反應機理的方法:產物、副產物和中間體的確認;同位素標記;立體化學;動力學方法。
4. 親核取代反應 親核取代反應類型。親核取代反應機理:雙分子親核取代;單分子親核取代;分子內親核取代;離子對機理;溶劑解反應。影響親核取代反應的因素。鄰基參與效應:鄰基參與效應的條件、特點和種類。
5. 芳環上的取代反應 親電取代反應:反應類型;反應機理;親電體的反應活性;定位效應及應用。親核取代反應:反應類型;反應機理。
6. 碳碳重鍵的親電加成反應 反應類型。反應機理:雙分子親電加成;三分子親電加成;環狀過渡態。影響親電加成反應的因素。
7. 碳雜重鍵的反應 醛酮的親核加成反應:反應類型;反應機理;反應活性;cram規則。α,β-不飽和醛酮的親核加成反應:反應類型;反應機理;影響加成方式的因素。羧酸及衍生物親核加成-消除反應:反應類型;反應機理;結構與反應活性??s合反應及其機理:羥醛縮合反應;安息香縮合;邁克反應;酯的縮合反應。
8. β-消除反應β-消除反應類型。β-消除反應機理:雙分子消除;單分子消除;共軛堿單分子消除。影響β-消除反應的因素、β-消除反應的取向及β-消除反應的立體化學。
9. 飽和碳原子上的自由基取代反應 反應類型、反應機理及影響取代反應活性的因素。
10. 周環反應 電環化反應及其選擇規則;環加成反應及其選擇規則;遷移反應及其選擇規則。
二、考試要求
高等有機化學命題注重考察考生運用基本理論和基本規律分析問題和解決問題的能力以及對基本知識的綜合運用能力,主要涉及對基本概念和基本理論的掌握,對有機化學反應的掌握和運用(包括掌握各類有機反應,熟悉反應機理及其研究方法,尤其是典型反應的機理)等。
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