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浙江師范大學碩士研究生入學考試復試科目
考試大綱

科目代碼、科目:

574無機化學

適用專業:

070300化學(一級學科)

一、考試形式與試卷結構

(一)試卷滿分及考試時間

本試卷滿分為150分,考試時間為180分鐘。

(二)答題方式

答題方式為閉卷、筆試。

試卷由試題和答題紙組成;答案必須寫在答題紙(由考點提供)相應的位置上。

(三)試卷題型結構

選擇題:20小題,每小題2分,共40分

填空題:20小題,每小題1分,共20分

完成并配平反應方程式:5小題,每小題4分,共20分

簡答題:共5小題,每小題6分,共30分

計算題:共2小題,共20分

綜合題:共2小題,共20分

二、考查目標(復習要求)

全日制攻讀無機化學專業學位研究生入學考試《無機化學》科目考試,要求考生系統掌握無機化學中重要的基本概念和基礎知識,包括物質結構(原子結構、元素周期律、分子結構和晶體結構)、化學熱力學初步及化學平衡(電離平衡、沉淀溶解平衡、氧化還原平衡和配位平衡)以及化學反應速率等,并用這些理論來解釋無機化學中的實際問題,具有理論分析、科學思維和化學計算的能力。掌握重要元素的單質及其化合物的結構、性質、制備及用途,并用無機化學的相關理論進行解釋。

三、考查范圍或考試內容概要

第2章 物質的狀態

1.理想氣體狀態方程式、氣體分壓定律、氣體擴散定律

2.晶體的特征、晶格和晶胞
第3章 原子結構與元素周期系
    1.相對原子質量(原子量)
    2.原子結構的玻爾理論
    3.氫原子結構及核外電子運動的運動狀態(四個量子數、屏蔽效應、鉆穿效應)

4.基態原子電子組態及電子排布
5.元素周期系
6.元素周期性

第4章 化學鍵和分子結構
  1.離子鍵理論
  2.單鍵、雙鍵和叁鍵—σ鍵和π鍵—價鍵理論(一)
  3.價層電子互斥模型(VSEPR)
  4.雜化軌道理論—價鍵理論(二)
  5.共軛大π鍵
  6.等電子體原理
  7.分子軌道理論
  8.分子晶體和原子晶體

9.金屬鍵理論
  10.分子間力和氫鍵

第5章 氫和稀有氣體
  1.氫的成鍵特征及氫化物

  2.稀有氣體的化合物及其結構

第6章 化學熱力學初步

1.熱力學第一定律及相關概念

2.熱化學方程式及蓋斯定律

3.化學熱力學的四個重要狀態函數

4.化學熱力學的應用

第7章 化學反應速率

1.化學反應速率
2.濃度對化學反應速率的影響

3.溫度對化學反應速率的影響及阿侖尼烏斯公式

4.反應歷程

5.碰撞理論和過渡態理論

6.催化劑對反應速率的影響

第8章 化學平衡
1.化學反應的可逆性和化學平衡
2.平衡常數

3.標準平衡常數與△rGm0的關系
4.濃度對化學平衡的影響

5.壓力對化學平衡的影響

6.溫度對化學平衡的影響

    7.平衡原理的應用

第9章 水溶液
1.溶液的濃度和溶解度

2.非電解質稀溶液通性

3.溶膠的結構及其性質

第10章 電解質溶液
    1.強電解質溶液理論

2.酸堿質子理論

3.弱酸、弱堿的解離平衡

4.同離子效應和緩沖溶液

5.鹽的水解

6.酸堿指示劑

7.溶度積原理
8.沉淀生成、溶解與轉化

9.分步沉淀

第11章 氧化還原反應
1.氧化還原反應及方程式的配平
2.原電池、電極電勢和電動勢

3.電極電勢和電動勢與吉布斯自由能的關系
4.電極電勢的應用

5.電勢圖及其應用

6.電解及其應用

6.化學電源

第12章 鹵素
1.鹵素的通性
2.鹵素單質
3.氟氯溴碘的化合物
4.擬鹵素

    5.含鹽酸及其鹽的氧化還原性

第13章 氧族元素
1.氧族元素的通性
2.氧、臭氧和過氧化氫的結構和性質
3.硫及其化合物的結構、性質及用途

4.硒和碲

5.無機酸強度的變化規律

第14章 氮族元素
1.元素的基本性質
2.氮和氮的化合物
3.磷及其化合物
4.砷、銻、鉍

    5.鹽類的熱分解規律

第15章碳族元素
1.通性
2.碳、碳的氧化物、含鹽酸及其鹽
3.硅及其氫化物
4.無機化合物的水解性

第16章硼族元素
1.通性

2.單質及其化合物

3.惰性電子對效應和各周期表中的斜線關系

第17章 堿金屬和堿土金屬
1.堿金屬和堿土金屬的通性
2.堿金屬和堿土金屬的單質
3.堿金屬和堿土金屬的化合物

    4.離子晶體鹽類溶解性

第18章 銅、鋅副族元素

1.銅族元素的通性、重要化合物的結構和性質

2.鋅族元素的通性、重要化合物的結構和性質

    3.IB與IA、IIB與IIA元素性質的對比

第19章 配位化合物

1.配合物的基本概念

    2.配合物的化學鍵理論

3.配合物的穩定常數及配位平衡的移動

4.配合物的應用

第20章  過渡金屬(I)
1.第一過渡系元素的基本性質
2.二氧化鈦和鈦的重要化合物

3.釩的重要化合物

4.鉻(III)、鉻(VI)的重要化合物

5.鉬和鎢的重要化合物

6.錳(II)、錳(IV)、錳(VI)和錳(VII)的化合物

7.無機物的顯色規律及其影響因素

第21章  過渡金屬(II)
1.鐵系元素的基本性質
2.鐵、鈷、鎳的重要化合物

3.鉑和鈀的重要化合物

4.過渡元素的的通性

5.含有金屬—金屬鍵的過渡金屬化合物

第22章 鑭系和錒系元素
1.鑭系和錒系元素的電子層結構和通性
2.鑭系收縮及其影響

3.鑭系元素離子極其重要化合物

4.釷和鈾的化合物

參考教材或主要參考書:

無機化學(第四版),武漢大學等校編,高教出版社

四、樣卷

一、選擇題(共20小題,每小題2分,共40分)

1.下列分子或離子與BF3互為等電子體,并具有相似結構的一種是(    )

A.NO3-     B.NF3     C.氣態AlCl3     D.SO2

2.A與B發生反應,當A濃度為原來2倍時,反應速度增加為4倍,當B濃度增加為原來2倍時,反應速度增加為2倍,此反應的反應級數為(    )

A.1級      B.2級      C.3級      D.4級

3.有兩個平行反應A → B和A → C,如果要提高B的產率,降低C的產率,最好的辦法是(    )

A.增加A的濃度      B.增加C的濃度      

C.控制反應溫度       D.選擇某種催化劑

4.最近意大利科學家用普通的氧分子和帶正電荷的氧離子制造出了由4個氧原子構成的氧分子,并用質譜儀探測到了它存在的證據。若該氧分子具有空間對稱結構,下列關于該氧分子的說法正確的是(    )

A.是一種新的氧化物

B.是一種非極性分子

C.是氧元素的一種同位素

D.是臭氧的同分異構體

5.下列各組物質汽化或熔化時,所克服的粒子間的作用力屬于同種類型的是(    )

A.二氧化硅與生石灰的熔化

B.氯化鈉與鐵的熔化

C.碘與干冰的升華

D.氯化銨與苯的汽化

6.下列有關pH變化的判斷中,正確的是(    )

A.隨著溫度的升高,碳酸鈉溶液的pH減小

B.隨著溫度的升高,純水的pH增大

C.新制氯水經光照一段時間后,pH減小

D.氫氧化鈉溶液久置于空氣中,pH增大

7.相同體積的pH=3的強酸溶液和弱酸溶液分別跟足量的鎂完全反應,下列說法正確的是(    )

A.弱酸溶液產生較多的氫氣     B.強酸溶液產生較多的氫氣     

C.兩者產生等量的氫氣         D.無法比較兩者產生氫氣的量

8.pH=α的某電解質溶液中,插入兩支惰性電極通直流電一段時間后,溶液的pH>α,則該電解質可能是(    )

A.NaOH      B.H2SO4      C.AgNO3     D.Na2SO4

9.下列描述中,不符合生產實際的是(    )   

A.電解熔融的氧化鋁制取金屬鋁,用鐵作陽極     

B.電解法精煉粗銅,用純銅作陰極

C.電解飽和食鹽水制燒堿,用涂鎳碳鋼網作陰極

D.在鍍件上電鍍鋅,用鋅作陽極

10.能使反應Cu + 2H2O == Cu(OH)2 + H2↑發生的是(    )

A.銅片作原電池的負極,炭棒作原電池的正極,氯化銅作電解質溶液

B.銅鋅合金在潮濕空氣發生電化學腐蝕

C.用銅片作陰、陽電極,電解硫酸鈉溶液

D.用銅片作陰、陽電極,電解硫酸銅溶液         

11.關于磷的下列敘述中,正確的是(    )

A.紅磷與白磷均為原子晶體

B.白磷在空氣中加熱至260 oC可轉變為紅磷

C.紅磷可用于制造安全火柴

D.少量白磷應保存在二硫化碳里

12.我國“神州6號”載人航天飛船的成功發射,表明我國載人航天技術已位于世界前列。在某些運載飛船的火箭推進器中盛有還原劑液態肼(N2H4)和氧化劑液態雙氧水,它們充分混合反應后的產物之一是(    )

A.氧氣      B.氫氣      C.氨氣     D.氮氣

13.如果用排水法收集濃硝酸受熱分解所產生的氣體,則(    )

A.收集到NO      B.收集到NO2

C.收集到O2       D.收集不到任何氣體

14.下列關于純鐵的描述正確的是(    )

A.熔點比生鐵低     

B.與相同濃度的鹽酸反應生成氫氣的速率比生鐵快

C.在潮濕的空氣中比生鐵容易被腐蝕

D.在冷的濃硫酸中可鈍化

15.將表面已完全鈍化的鋁條,插入下列溶液中,不會發生反應的是(    )

A.稀硝酸      B.稀鹽酸      C.硝酸銅     D.氫氧化鈉

16.下列各組量子數中,那一組的電子所處的能級最高 (    )?

(A)n =3,l=1,m=0,ms=1/2.      (B)n=4,l=2,m=-2,ms=1/2

(C)n=4,l=0,m=0,ms=-1/2      (D)n=3,l=2,m=-1,ms=-1/2

17.某化合物A的水合晶體A·3H2O(s)的脫水過程為(    )

      ① A·3H2O(s) A·2H2O(s)+ H2O(g)  K10

      ②H2O(s)+ H2O(g) 2H2O(s)   K20

      ③H2O(s)  A(s)+ H2O(g)         K30

    為了使A·2H2O(s)保持穩定,(既不發生風化,也不發生潮解),則容器中

H2O的蒸汽壓與平衡常數的關系應滿足   (     )

A)1/K20 〉p (H2O) / p0 〉K30        (B)K10 〉p(H2O) / p0 〉/1K20

C)p(H2O) / p0 〉K10                (D)p(H2O) / p0 〉1/K20

18.鑭系收縮的后果之一是使下列哪組元素的性質更相似                 (  )

A.Mn和Tc       B.Nb和Ta      C.Sc和La       D.Ru、Rh、Pd 

19.MnO4-(aq) 呈紫紅色,其屬于  (    )

A.d-d光譜      B.f-f光譜      C.荷移光譜      D.拉曼光譜

20.在普魯士藍KFe[Fe(CN3)6] 中,Fe2+和Fe3+的配位方式是 (    )

A.CN- 中的C原子和N原子分別與Fe2+和Fe3+形成配位鍵;      

B.CN- 中的C原子和N原子分別與Fe3+和Fe2+形成配位鍵; 

C.CN- 中的C原子和N原子均與Fe2+配位鍵;    

D.CN- 中的C原子和N原子均與Fe3+配位鍵。

二、選擇題(共20小題,每小1分,共20分)

1. 相同質量摩爾濃度和相同體積的K3PO4,C6H12O6(葡萄糖),KH2PO4和K2HPO4稀溶液(H3PO4是弱電解質),其凝固點由低到高的順序是(1)。

2. 符號d表示的電子亞層中有(2)個簡并軌道。

3. 在原子的近似能級圖中,6s〈 4f是由于(3)之故。

4. AB型離子化合物中離子半徑比r+/r-大于0.732,則該化合物屬于(4)型離子晶體。

5. 在相同條件下,SO2(g)和H2S(g) 相比,擴散速度慢的是(5)。

6. NH4+的中心原子N的價軌道以(6)雜化方式成鍵。

7. 一封閉體系在某過程中向環境放出了50 kJ的熱量,從環境得到了20 kJ的功,則

體系在該過程中的熱力學能變化為(7)。

8. 在Co(Ⅲ)的配合物中,若中心離子Co3+(d軌道)的電子分裂能大于成對能,則其d軌道的電子采用(8)自旋的排布方式。

9. 對硝基苯胺的沸點比鄰硝基苯胺的(9)(低或高)。

10. 二元弱酸的酸根濃度近似等于(10)。

11. 假定CO + H2O  CO2 + H2是基元反應,則該反應的級數為(11)。

12. 一級反應的半衰期t1/2與反應物的原始濃度(12)。

13.XeF6的結構是(13);

14.在O2、O2+、O2-、O22-、中,氧化性最強的是(14),

15. 最硬的單質是(15)。

16.H3PO3是(16)元酸;

17.硼砂的水溶液具有緩沖作用,是因為產生物質的量相等的H3BO3和(17);

18.Na2HPO4水溶液呈(18)性;

19.碳酸氫鈉的熱穩定性小于碳酸鈉,是因為H+的極化作用比Na+的(19);

20.乙硼烷是缺電子化合物,分子中除了有四個B—H鍵外,還有兩個(20)鍵;

三、完成并配平下列反應方程式(共5小題,每小題4分,共20分)

1.PbO + Cl2 + NaOH →

2.Co(OH)3 + HCl →

3.I2 + H2SO3 + H2O →

4.MnO2 + HBr →

5.KI + KIO3 + H2SO4 (稀)  ==

四、簡答題(共5小題,每小題6分,共30分)

1.鋇鹽一般有毒,例如0.8克的BaCl2·2H2O能夠致人于死,但醫學上的“鋇餐透視”卻用BaSO4與糖漿混合后讓人服下,試解釋:

(1)BaSO4作為腸胃X射線造影材料;(2)BaSO4不會中毒

2.在六個沒有標簽的試劑瓶中,分別裝有白色固體試劑:Na2CO3、BaCO3、 CaCl2、Na2SO4 、Mg(OH)2 、MgCO3。試設法鑒別并以離子方程式表示之。

3. 某人做實驗時,發現SnS被(NH4)2S溶液溶解,你認為可能的原因是什么?如何證明你的判斷是正確的?

4. 已知室溫下H3PO4的Ka1 = 7.5×10-3,Ka2 = 6.2×10-8,Ka3 =2.2×10-13,H2O的

Kw = 1×10-14。試解釋NaH2PO4溶液呈酸性,而Na2HPO4溶液呈堿性。

5.實驗事實表明,F2的非金屬性比Cl2強,為什么F元素的電子親和能卻比同族的Cl元素的電子親和能???

五、計算題(共2小題,共20分)

1. 據研究報道,以Cu、Zn和Fe的氧化物為催化劑,在573 K,70000 kPa,CO2 : H2 =1:3 (體積比)的條件下,能使CO2與H2反應轉化為乙醇。已知:

           2CO2(g) + 6 H2(g)  =  CH3CH2OH (g) + 3 H2O (g)

△fH / kJ·mol-1   -393.5      0         -234.4         -241.8

△fG / kJ·mol-1   -394.4      0         -167.9         -228.6

S / J·mol-1·K -1    213.6       130.6           282.6         188.7

(1)計算298 K下該反應的△rG 和標準平衡常數;

(2)反應在573 K,70000 kPa條件下的自發性;

(3)說明反應在573 K,70000 kPa條件下進行的必要性。

(4)為了提高反應的轉化率,合成條件應有什么變化?提出你的看法。(10分)

2. 試通過計算說明 [Co(NH3)6]3+ + 2Ag + S2- [Co(NH3)6]2+ + Ag2S 反應的自發性。已知 (Co3+/Co2+) = 1.83 V, (Ag+/Ag) = 0.799 V;[Co(NH3)6]3+的K穩 ≈1035,[Co(NH3)6]2+

的K穩 ≈105,Ag2S 的Ksp≈1×10-49(假定除[Co3+]、[Co2+]和[Ag+]外,其它離子的濃度均為1 mol/dm-3)。(10分)

六、綜合題(共2小題,共20分)

1. 金屬A 溶于稀鹽酸生成ACl2,其磁矩為4.93 B.M.。MCl2在無氧條件下遇NaOH溶液生成白色沉淀,該沉淀接觸空氣逐漸變灰綠,最后變成棕色沉淀B;在足量的空氣中灼燒B得紅色粉末C,C經不徹底還原得黑色磁性物質D;B溶于稀鹽酸生成淺黃色溶液E,E可氧化KI;溶液E可腐蝕金屬F生成ACl2和G溶液;向溶液G中滴加NaOH,有蘭色膠狀沉淀生成,加熱該膠狀沉淀立即轉變為黑色難溶物H;H在濃鹽酸中又變成黃綠色溶液,向溶液G中加過量的NaOH至沉淀溶解,再滴加適量葡萄糖溶液,微熱后有磚紅色不溶物I析出;將I與稀硫酸作用得藍色溶液J和固體F,F不溶于稀硫酸可溶于濃硫酸得藍色溶液G。試確定A、B、C、D、E、F、G、H、I、J各為何物。寫出E→G、G→I、I→J和F→G的化學方程式。(14分)

2. 某混合溶液中僅含Fe3+、Al3+和Cr3+和NO3-,請設計一方案分離之。(6分)

 

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