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浙江師范大學碩士研究生入學考試復試科目
考試大綱
科目代碼、名稱:
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適用專業:
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070300化學(一級學科)
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一、考試形式與試卷結構
(一)試卷滿分 及 考試時間
本試卷滿分為150分,考試時間為180分鐘。
(二)答題方式
答題方式為閉卷、筆試。
試卷由試題和答題紙組成;答案必須寫在答題紙(由考點提供)相應的位置上。
(三)試卷題型結構
名詞解釋:5題,每題6分,共30分
填空題:10個空格,每空格2分,共20分
選擇題:10小題,每小題2分,共20分
證明題:1題,每題20分,共20分
計算題:2小題,每小題20分,共40分
論述題:1題,每題20分,共20分
二、考查目標(復習要求)
全日制攻讀碩士學位研究生入學考試高分子化學科目考試內容包括高等數學、普通物理、無機化學、有機化學、物理化學等5門化學學科基礎課程,要求考生系統掌握相關學科的基本知識、基礎理論和基本方法,并能運用相關理論和方法分析、解決高分子化學中的實際問題。
三、考查范圍或考試內容概要
以高分子化學,潘祖仁編,化學工業出版社,2014(第5版)為參考
第一章、 緒論
1.1 高分子的基本概念
1.2 聚合物的分類和命名
1.3 聚合反應
1.4 分子量
1.5 線性、支鏈型和體型大分子
1.6 大分子的微結構
1.7 聚合物的物理狀態和主要性能
第二章、逐步聚合
2.1 引言
2.2 縮聚反應
2.3 線型縮聚反應的機理
2.4 線型縮聚動力學
2.5 影響線型縮聚物聚合度的因素和控制方法
2.6 分子量分布
2.7 逐步聚合的方法
2.8 線型逐步聚合原理和方法的應用及重要線型逐步聚合物
2.9 體型縮聚
2.10 凝膠化作用和凝膠點
第三章、自由基聚合
3.1 引言
3.2 連鎖聚合的單體
3.3 自由基聚合機理
3.4 鏈引發反應
3.5 聚合速率
3.6 分子量和鏈轉移劑
3.7 阻聚和緩聚
3.8 反應速率常數的測定
3.9 分子量分布
3.10 聚合熱力學
第四章、自由基共聚合
4.1 引言
4.2 二元共聚物的組成
4.3 多元共聚
4.4 競聚率的測定和影響因素
4.5 單體和自由基的活性
4.6 Q-e概念
4.7 共聚合速率
第五章、聚合方法
5.1 引言
5.2 本體聚合
5.3 溶液聚合
5.4 懸浮聚合
5.5 乳液聚合
第六章、離子聚合
6.1 引言
6.2 陽離子聚合
6.3 陰離子聚合
6.4 自由基聚合與離子聚合的比較
6.5 離子聚合
6.6 開環聚合
6.7 羰基化合物的聚合
第七章、配位聚合
7.1 引言
7.2 聚合物的立體規整性
7.3 配位聚合的基本概念
7.4 Ziegler-Nataa引發體系
7.5 α-烯烴的配位陰離子聚合
7.6 極性單體的配位聚合
7.7 二烯烴的配位陰離子聚合
第八章、開環聚合(不要求)
第九章、聚合物的化學反應
9.1 引言
9.2 聚合物的反應活性及其影響因素
9.3 聚合物的相似轉變
9.4 功能高分子
9.5 聚合度變大的化學轉變
9.6 降解
9.7 聚合物的老化和防老
參考教材或主要參考書:
高分子化學,潘祖仁編,化學工業出版社,2014年,第五版
四、樣卷
一 名詞解釋(30分,每題6分)
聚合度 懸浮聚合 反應程度及轉化率 籠蔽效應 聚合物的序列結構
二 填空題(20分,每小題2分)
1. CH2=CHCOOH的聚合物命名為 ,表達式為 。
2. 自由基共聚合動力學方程推導時采用了不可逆假設、 假設、 假設及大分子假設。
3. r1=2.0,r2=0.5的競聚率曲線的形狀為 。
4. 懸浮聚合的主要場所在 ,乳液聚合主要場所在 。
5. 乳液聚合第二階段特征為 ,第三階段特征為 。
6. 陽離子型聚合采用的引發劑通常為 、 及共引發劑。
7. 常用的自由基引發劑有偶氮類、 類及 類。
8. 在離子聚合中活性中心與反離子結合的形式有共價鍵、 、 及自由離子。
9. 單體及自由基聚合速率大小的順序為Rs˙+M Rs˙+Ms R˙+M<Rs˙+Ms。
10. 逐步聚合時,轉化率與分子量隨時間的特征為 、 。
三選擇題(20分,每小題2分)
1. 下列指標不能夠反映高分子化合物分子量大小的為_________。
A DP B 數均聚合度 C 質均聚合度 D 分子量分布指數
2. 下列單體能夠進行陽離子聚合的是 。
A CH2=CHCl B CH2=CHOC2H5 C CF2=CF2 D CH2=C(CN)2
3. 60℃下,自由基聚合的引發劑DCPD經0.2h后濃度由0.06mol.L-1降為0.03 mol.L-1,則其分解速率常數為 。
A 1.27 h-1 B 3.47 h-1 C 0.47 h-1 D 5.47 h-1
4. 鏈轉移反應導致聚合物平均分子量 。
A 不變 B 增加 C 減小 D 無法確定
5. 陰離子聚合的特征為 。
A 快引發、快增長、無終止 B慢引發、快增長、速終止
C快引發、快增長、難終止 D 快引發、快增長、速終止
6. 離子型聚合過程中,下列活性物種中無聚合反應活性的是______。
A 疏松離子對 B 緊密離子對 C 自由離子 D 共價鍵化合物
7. 要合成-NH-CO-官能團的聚合物可通過______聚合而成。
A 二元酸、二元胺自由基聚合 B 二元酸、二元胺共縮聚合
C 一元酸、二元胺共縮聚合 D 一元酸、二元胺自由基聚合
8. 自由基聚合偶合終止時,動力學鏈長v與平均聚合度 的關系_______。
A =2v B =v C =1.5v D =0.5v
9. 下列引發劑中能夠作為陰離子聚合引發劑的有______。
A BF3 B SnCl4 C n-C4H9Li D (C6H5CO)2 O2
10. 在逐步聚合時,分子量隨時間的特征為 。
A 基本不變 B 隨時間增加而增加
C 隨時間減小而減小 D 無法確定
四、證明題(20分)
用動力學方法推導自由基聚合速率方程 。
五、計算題(40分,每題20分)
1. 乳液聚合配方如下:苯乙烯100g,水200g,過硫酸鉀0.3g,硬酯酸鈉5g。試計算:
(1) 單體液滴數(分子/ml),(直徑1000nm,苯乙烯增溶、溶解量為2g,密度為0.9g/ml);
(2) 初級自由基生成速率(分子/ml.s),(kd=9.5×10-7s-1);
(3) 水中過硫酸鉀分子數(分子/ml),(分子量270);
(4) 水中的膠束數(分子/ml),(每個膠束由100個鈉皂分子組成);
(5) 乳膠粒個數(分子/ml),(粒徑100nm,無單體液滴,聚苯乙烯密度1.05g/ml,轉化率50%)。
2. 用過氧化二苯甲酰作引發劑,苯乙烯在60℃下本體聚合(設此時為偶合終止n=2),其中[I]=0.04mol.L-1,f=0.8,kd=2.0×10-6s-1,kp=176 L.mol-1s-1,kt=3.6×107 L.mol-1s-1,CI=0.05,ρ=0.887g.mol-1,CM=0.85×104,求鏈引發、向引發劑轉移、向單體轉移在聚合度倒數中各占的百分比?計算公式如下:
六、論述題(20分)
結合自由基聚合中的普遍規律,簡要陳述高分子化學研究問題思路、方法;并進一步介紹其如何結合逐步聚合的特點解決線形縮聚物的問題(提示:單體、反應機理、反應速率、分子量大小、分布、影響因素)。
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