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1 東北石油大學 2018 年碩士研究生入學統一考試 自命題科目考研大綱 命題單位: 化學化工學院 考試科目代碼: 815 考試科目名稱: 物理化學二 一、試卷滿分及考試時間 試卷滿分為 150 分,考試時間為 180 分鐘。 二、答題方式 答題方式為閉卷、筆試。 三、試卷內容結構 熱力學 30%,動力學 20%,電化學 18%,化學平衡 20%,相平衡 6%,膠 體與表面 6% 四、試卷題型結構 試卷題型結構為:單選題 15 小題,每題 2 分,共 30 分;填空題 10 小題, 每題 2 分,共 20 分;解答題(包括證明題)6 小題,共 100 分。 五、考試內容知識點說明 熱力學第一定律 一、基本概念與基本知識(認識理解) 系統與環境;強度性質與容量性質;狀態、狀態函數;過程、途徑、過程量、 熱、功;內能、焓;熱容;反應進度;熱效應、標準生熱、標準燃燒熱;可逆 過程和不可逆過程。 二、基本定律與基本理論(掌握及應用) 熱力學第一定律的文字表述與數學表達式;蓋斯定律與基爾戈夫定律。 2 三、基本計算與基本方法(掌握與應用) 熱化學計算;簡單狀態變化過程中 Q、W、△U、 △H 的計算;相變過程中 Q、 W、△U、 △H 的計算;化學變化過程中 Q、W、△U、△H 的計算。 熱力學第二定律 基本概念與基本知識(理解與掌握) 過程方向與限度;卡諾循環與熱機效率;熱溫商、熵、規定熵;吉布斯自由能 及特定條件下△G 的物理意義;偏摩爾量、化學勢;氣體的逸度、逸度系數; 理想溶液、非理想溶液;活度及活度系數;系統中各物質的標準態。 二、基本定律與基本理論(理解與掌握) 熱力學第二定律的文字表述;卡諾定理;熱力學第二定律的數學表達式;熵增 加原理;熱力學第三定律;熱力學基本方程及麥克斯韋方程;吉布斯--赫姆霍 茲方程;限度的判據;偏摩爾量集合公式;氣體化學勢表示式;拉烏爾定律與 亨利定律;溶液中物質的化學勢表示式;稀溶液的依數性 三、基本計算與基本方法(理解與掌握) 有關熱機效率的計算;簡單狀態變化過程中各熱力學量 的計算;相變過程中 各熱力學量的計算;化學變化過程中各熱力學量的計算;規定熵的計算。 化學平衡 一、基本概念與基本知識(認識掌握) 化學反應吉布斯自由能(變);化學反應的△ rGm 和△ rG? m;物質的標準生成吉 布斯自由能△ fG? m;各種平衡常數(K? 、Kp、Kc、Kf、Kx)的表達式及它們間的 關系;固體的分解壓及分解溫度。 3 二、基本定律與基本理論(理解掌握) 化學平衡的熱力學條件;化學反應等溫方程;溫度對化學平衡的影響、范特一 荷甫公式;溫度對化學平衡的影響、范特一荷甫公式;各種因素對反應方向及 平衡產率的影響。 三、基本計算與基本方法(理解掌握) 平衡常數與平衡組成的計算;由Δ fG? m、Δ fH? m、S? m、Cp.m 等計算化學反應的 Δ rGm 及 K? ;固體分解壓、分解溫度的計算。 相平衡 一、基本概念與基本知識(認識掌握) 相、物種數、獨立組分數、自由度;相點、物系點、結線、液相線、氣相線、 固相線;恒沸混合物、低共熔混合物;臨界會熔溫度、相合熔點;不相合熔點、 轉熔溫度;步冷曲線;單組分體系的 P-T 圖;雙液體系的 T-X 圖及 P-X 圖;二 元凝聚體系 T-X 圖;三元體系相圖(二鹽一水體系)。 二、基本定律與基本理論(掌握) 相平衡的熱力學條件;相律;克拉貝龍方程及克拉貝龍-克勞修斯方程;杠桿 規則。 三、基本計算與基本方法(掌握) 有關相數、獨立組分數和自由度數的計算;單組分兩相平衡體系 P-T 關系的計 算;熱分析法及二元相圖的繪制;溶解度及二元相圖的繪制 4 電化學 Ⅰ 電解質溶液 一、基本概念與基本知識 (認識掌握) 電導、電導率、摩爾電導率;離子淌度、離子遷移數、離子摩爾電導度;電解 質活度、離子平均活度、平均濃度、平均活度系數 二、基本定律與基本理論(認識理解) 濃度、溫度對電導、電導率、摩爾電導率的影響;離子獨立移動定律;德拜一 尤格爾離子互吸理論、離子氛模型。 三、基本計算與基本方法(理解掌握) 電導的測定方法與有關計算;離子強度、用 D-H 公式計算 r±及異離子效應對 溶解度影響的計算;電導測定的應用 Ⅱ 原電池熱力學 一、基本概念與基本知識(掌握與應用) 原電池、電解池、電極命名;可逆與不可逆電池、化學電池、濃差電池、單液 與雙液電池、標準電池;相間電勢差、接觸電勢、液接電勢、鹽橋;可逆電極 分類。 二、基本定律與基本理論(理解掌握) 電極電勢、標準電極電勢;可逆電池熱力學;電動勢及其測定原理、能斯特方 程。 5 三、基本計算與基本方法(掌握及應用) 根據電池符號書寫電極、電池反應,根據化學反應設計電池;反應設計電池; 電極電勢計算;電池電動勢的計算;應用電化學方法測定、計算熱力函數;應 用電化學方法計算平衡常數;電動勢測定的其它應用——PH 測定等。 Ⅲ 不可逆電極過程 一、基本概念與基本知識(理解分析) 分解電壓;極化、極化曲線、超電勢; 二、基本定律與基本理論(掌握與應用) 電化學極化塔菲爾公式;電化學極化塔菲爾公式;濃差極化;析出電勢與析出 順序; 三、基本計算與基本方法(分析理解) 超電勢測定方法;實際析出電勢的計算及電極反應的判斷。 七 化學動力學 一、基本概念與基本知識 掌握與綜合應用:反應速率、速率常數;速率方程;反應級數;活化能、指前 因子;基元反應、基元步驟、反應分子數;基元反應活化能、閾能、勢能壘; 活化分子、勢能面、馬鞍點;活化焓、活化熵點;反應機理、決速步驟 認識與理解:對持反應、平行反應;連續反應、鏈反應;催化反應。 二、基本定律與基本理論(掌握和應用) 具有簡單級數反應動力學特征;溫度對反應速率影響--阿累尼烏斯方程;氣相 反應簡單碰撞理論要點及基本公式;過渡狀態理論要點與基本公式;各類典型 6 復雜反應動力學特征;穩態近似法與平衡濃度近似法;表面質量作用定律在多 相催化反應中的應用,表面反應為決速度的動力學特征。 三、基本計算與基本方法(掌握) 反應速率的實驗測定和計算方法;反應級數和活化能的實驗測定;具有簡單級 數反應的動力學計算;與阿累尼烏斯方程有關的計算;由反應機理推導速率方 程;典型復雜反應動力學計算。 八 界面現象與膠體分散系統 Ⅰ 界面現象 一、基本概念與基本知識(認識與理解) 比表面、比表面吉布斯自由能、表面張力;吸附作用(物理吸附、化學吸附、 吸附量、吸附熱、吸附曲線、吉布期吸附超量);表面活性劑(分類、性質); 潤濕、鋪展、接觸角、毛細現象。 二、基本定律與基本理論(掌握與應用) 掌握朗格繆爾吸附理論及吉布斯吸附等溫式;理解 BET 多分子層吸附理論及弗 蘭德里希吸附等溫式 三、基本計算與基本方法(掌握與應用) 掌握表面熱力學有關計算;表面熱力學有關計算;吸附等溫式的有關計算;與 曲率半徑有關的計算(附加壓力、蒸氣壓、溶解度) 7 Ⅱ 膠體分散系統 一、基本概念與基本知識(認識與理解) 分散相、分散介質、各種分散系統;溶膠的基本特征與膠團結構;布朗運動、 擴散、沉降;丁達爾現象、光的散射;電泳、電滲、電動現象、電動電位; 大分子保護作用、敏化作用;溶膠的制備與凈化;大分子溶液的唐南平衡 二、基本定律與基本理論(掌握與應用) 膠團結構的雙電層理論;膠體穩定性理論;膠體聚沉規律;光散射的雷萊公式。 三、基本計算與基本方法 電動電勢計算;大分子的各種平均分子量 六、參考資料(參考書目或文獻) 1.《物理化學》第五版(上.下),天津大學物理化學教研室編,劉俊吉等修訂。 2.《物理化學知識要點與習題解析》桑希勤等編, 哈爾濱工程大學出版社,2005
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