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1 2017 年碩士研究生統一入學考試 《物理化學》 第一部分 考試說明 一、考試性質 物理化學是理學院化學系碩士生入學選考的專業基礎課之一。考試對象為 參加理學院 2016 年全國碩士研究生入學考試的準考考生。 二、考試形式與試卷結構 (一)答卷方式:閉卷,筆試 (二)答題時間:180 分鐘 (三)考試題型及比例 選擇題 20% 簡答題 20% 計算及應用題 60% (四)參考書目 傅獻彩等,物理化學(第五版),高等教育出版社,2005 年。 第二部分 考查要點 (一) 基本概念和術語 熱力學能;功;熱;焓(反應焓、生成焓、燃燒焓);熱容;吉布斯自由能;熵;亥姆赫茲自 由能;偏摩爾量;化學勢;稀溶液的依數性;活度;活度系數;理想溶液;實際溶液;標準平衡常 數;經驗平衡常數;標準摩爾反應吉布斯函數;相與相律;原電池、電解池;陰陽(正負)極;電 極電勢;極化、過電位;分解電壓;電流密度;電解質溶液;離子遷移數;摩爾電導率;反應速率、 2 基元反應、質量作用定律;速率常數;活化能;量子效率;表面自由能和表面張力;潤濕;吸附量; 亞穩態;膠體;電泳、電滲;ξ 電位;臨界膠束濃度。 (二) 基本定律與理論 1. 基礎熱力學:熱力學第零、第一、第二、第三定律;蓋斯定律(反應熱計算);卡諾定理、熵增原 理;焦耳-湯姆遜效應(節流膨脹);熱力學基本方程 2. 多組分系統:拉烏爾定律和亨利定律;稀溶液的依數性;相律 3. 電化學:法拉第定律;能斯特方程 4. 動力學、界面與膠體化學:化學反應的速率理論;氣體反應碰撞理論、過渡態理論;光化學反應: 第一定律和第二定律、量子效率;多相反應:菲克第一、第二定律;催化作用原理;吸附理論和等溫方 程式—弗蘭德利希、郎繆爾吸附、BET 吸附;彎曲液面的附加壓力及拉普拉斯公式;雙電層理論 (三)基礎知識及應用 1. 基礎熱力學:熵等熱力學參數計算;克勞休斯-克拉佩龍(Clausius-Clapeyron)方程;吉布斯- 亥姆霍茲(Gibbs-Helmholtz)方程;反應熱(燃燒熱、中和熱等)的測定 2. 多組分系統熱力學及化學平衡:偏摩爾量的集合公式;吉布斯-杜亥姆公式;飽和蒸汽壓的測定; 冰點下降法測定物質的分子量;化學變化過程方向限度的判斷;溫度對標準平衡常數的影響—范特霍夫 等壓方程;標準摩爾反應吉布斯函數與反應溫度的關系;影響化學平衡的因素:溫度、分壓、總壓、惰 性氣體等;平衡常數的測定 3. 相圖:單組分(水)、雙組分(液液、固液、氣液)、三組分相圖;精餾原理;二元相圖的繪制 4. 電化學:原電池電動勢及其與熱力學函數的關系;可逆電池電動勢及電動勢溫度系數的測定;活 度及德拜-休克爾極限公式;電極極化的原因;鹽橋的作用;極化曲線及其測量方法 5. 化學動力學:簡單級數的反應:一級、二級、三級、零級反應動力學;反應級數及速率常數的測 定;典型的復雜反應:對峙反應、平行反應、連鎖反應;速率方程的穩態和平衡態近似處理方法;溫度 對反應速率的影響、阿累尼烏斯公式及應用;鏈式反應:單鏈反應速率方程、支鏈反應的步驟和爆炸界 限;光敏反應;固體與氣體的反應動力學;吸附作用與反應速率;催化作用:概述、單相催化、多相催 化 6. 界面與膠體化學:表面張力影響因素;表面張力及接觸角的測定;潤濕程度的表示;微小液滴的 蒸氣壓及開爾文公式;亞穩狀態;固體自溶液中的吸附—吸附量的測定、吸附等溫線和吸附等溫式;固 體自溶液中吸附的應用;溶液表面層的吸附與吉布斯吸附等溫式;溶液的表面張力和表面活性;膠體分 散系統的特征;膠體的制備和提純;膠體粒子的結構;膠體的動力學性質和光學性質;膠體的電動性質: 動電現象、雙電層理論、動電電勢及測定;高分子溶液;乳狀液。
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