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884 物理化學（A）
考試要求
1． 正確掌握概念的內涵和運用，能進行準確的辨析、判斷和選擇。
2． 熟練掌握有關熱力學第一、第二定律，相平衡，電化學，化學動力學的基本
公式，能進行綜合應用和準確計算，能結合計算結果和條件作出正確判斷。
考試內容
一、熱力學第一定律：
1． 狀態函數的定義和性質；內能、焓物理意義；理想氣體的內能和焓；功和熱
的性質；可逆過程特征；反應進度定義；反應熱定義 ΔrUm、ΔrHm 及聯系。
2． 理想氣體變化過程 ΔU、ΔH、Q、W 計算；相變過程 ΔU、ΔH、Q、W 計算；
反應熱 ΔrUm、ΔrHm 計算。
二、熱力學第二定律：
1． 自發過程熱力學特征；熵的導出和 Clausius 不等式；Gibbs 函數（Helmholtz
函數）；化學勢定義；理想溶液特征；活度概念。
2． 熟練掌握理想氣體變化和相變過程 ΔS、ΔG 計算原則和公式，比較其可逆和
不可逆方式的特征，掌握其判據形式和使用條件。熱力學基本關系式及應用；
運用 Raoult 定律進行計算；稀溶液依數性和應用。
三、相平衡：
1． 獨立組分數、相數、自由度概念;相律及應用;Clausius-Clapeyron 方程。
熟練確定相圖中點、線、區的相態、相數和自由度；能繪出相圖和步冷曲
線。單組分系統相圖：水、碳；
2． 雙液系統相圖：（1）液相完全互溶：理想溶液，對 Raoult 定律有很大正或
負偏差，精餾原理；（2）液相部分互溶：形成共軛溶液。
兩組元凝聚系統相圖：液相完全互溶，固相完全不溶：
（1）固相形成簡單低共熔混合物；（2）固相生成化合物：穩定化合物具有相
合熔點；不穩定化合物具有不相合熔點。（3）固相部分互溶：形成固溶體。
四、化學平衡：
1． 平衡判據；理想氣體反應標準平衡常數定義、性質，復相反應平衡特征；
2． Vant Hoff 等溫方程；溫度對化學平衡的影響—Vant Hoff 方程。
五、可逆電池熱力學及電極極化：
1． 電極命名和適用范圍；Faraday 定律及 Faraday 常量值；離子電遷移方向，電
解質溶液電導率和摩爾電導率；可逆電極和可逆電池的書寫，電動勢測定原
理；電極極化。
2． 根據電池表達式寫出電極反應和電池反應；根據電動勢及溫度系數 E 和
p
E
( )
T
?
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計算電池反應作功和短路時 ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm 熱效應 QR 和 Qp。
六、化學動力學基礎：
1． 化學反應速率表示方法，質量作用定律，反應級數，反應機理，反應分子數，
基元反應，活化能。
2． 反應為級數 1、2、0 級反應的動力學方程、半衰期 t1／2 及反應特征；溫度對
反應速率系數的影響—Arrhenius 方程；對峙、平行、連串反應特征。
考試題型和分值比例
選擇、判斷、填空題：10-30 分；
綜合計算題：60-80 分；
證明題：5-10 分；
簡答題：10-30 分。
參考書目
《物理化學》 高等教育出版社 傅獻彩 第五版
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