溫州大學624-無機化學考研真題

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2018 年碩士研究生招生考試試題
科目代碼及名稱: 624 無機化學適用專業：化學
（請考生在答題紙上答題，在此試題紙上答題無效）
一、單選題（每小題 2 分，共 50 分）
1. 2NO(g) + 2CO (g) = N2(g) + 2CO2 (g), ΔrHm = -373.4 kJ·mol-1
, 欲使 NO 和 CO 取得最高轉
化率，則應選擇的操作是：
(A) 降低溫度和增加壓力 (B) 使用高效催化劑
(C) 增加 NO 濃度 (D) 增加 CO 濃度
2. 在 298K 的溫度下石墨的標準生成自由能為：
(A) 大于零 (B)等于零 (C) 小于零 (D) 無法確定
3. 對于等溫等壓下進行的任一反應，下列敘述正確的是：
(A) ΔrHm 越小反應速度越快 (B) ΔrSm 越小反應速度越快
(C) Ea 越小反應速度越快 (D) ΔrGm 越小反應速度越快
4. 下列各組量子數中不合理的是：
(A) n = 3，l = 1, m = 0, ms = +1/2 (B) n = 2，l = 2, m=1, ms = -1/2
(C) n = 4，l = 0, m = 0, ms = -1/2 (D) n = 3，l = 2, m = 1, ms = +1/2
5. 二氧化碳和碘分子之間存在的作用力是：
(A) 誘導力 (B) 色散力 (C) 取向力 (D) 以上三者同時存在
6. 往 HAc—NaAc 緩沖溶液中加入一定量的 MnS 固體后，溶液的 pH 將：
(A) 變小 (B) 不變 (C) 變大 (D) 無法判斷
7. 下列物質中，強氧化性與惰性電子對效應無關的是：
(A) TlCl3 (B) K2Cr2O7 (C) PbO2 (D) NaBiO3
8. 下列離子的溶液與 Na2S 溶液反應，生成黃色沉淀的一組是：
(A) Cd2+
，Sn4+
(B) Cd2+
，Fe3+
(C) Fe3+
，Pb2+
(D) Fe3+
，Hg2+
9. 難溶電解質 Ca3(PO4)2, 若用 S 表示其溶解度(mol·L-1
)，則溶解度與溶度積的關系為：
(A) Ksp = 4S3
(B) Ksp = 27S4
(C) Ksp = 108S5
(D) 54S6
10. 與同周期的堿土金屬相比，堿金屬表現出：
(A) 較大的硬度 (B) 較高的熔點
(C) 較低的第一電離能 (D) 較小的離子半徑
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科目代碼及名稱: 624 無機化學適用專業：化學
（請考生在答題紙上答題，在此試題紙上答題無效）
11. 下列有關硼和鋁的鹵化物相關性質不正確的是：
(A) BCl3 易水解是由于中心 B 原子上面存在空的 P 軌道；
(B) BF3 與水反應的主要產物為 H3BO3 和 HF；
(C) AlF3、AlCl3、AlBr3、AlI3 熔點最高的是 AlF3；
(D) AlF3 是離子化合物，而 AlCl3、AlBr3、AlI3 是共價化合物。
12. 下列物質中既溶于稀鹽酸又溶于氨水的是：
(A) Pb(OH)2 (B) Al(OH)3 (C) AgCl (D) Cu(OH)2
13. 實驗測定[Ni(CN)4]2－
是反磁性分子，則 Ni 的雜化方式和幾何構型分別是：
(A) dsp2
雜化，平面正方形 (B) sp3
雜化，正四面體
(C) sp3
d2
雜化，八面體 (D) sp3
d 雜化，四方錐
14. 金屬鈣在空氣中燃燒生成的產物是：
(A) CaO (B) CaO2 (C) CaO 和 Ca3N2 (D) CaO 和 CaO2
15. 下列溶液（濃度均為 0.10 mol·L-1
）pH 值最大的是：
(A) NH3·H2O 溶液(Kb = 1.78×10-5
) (B) NaAc 溶液(Ka = 1.76×10-5
)
(C) K2S 溶液(K2 = 7.1×10-15
) (D) HCN 溶液(Ka = 4.0×10-10
)
16. 下列硝酸鹽加熱分解能得到相應的金屬氧化物是：
(A) Hg(NO3)2 (B) LiNO3 (C) Ag(NO3)2 (D) NaNO3
17. 已知 25℃時 NH3(g) H2 (g) N2 (g)
Sm
Θ
/J.mol
－1
.K
－1
192.45 130.684 191.61
在標準狀態下，生成 1 mol NH3(g)的Δ r Sm
Θ
為:
(A) 198.76 J.mol
－1
.K
－1
(B) 198.76 J.mol
－1
.K
－1
(C) 99.38 J.mol
－1
.K
－1
(D) -99.38 J.mol
－1
.K
－1
18. 在 K2Cr2O7 溶液中加入 AgNO3 溶液，得到的磚紅色沉淀是：
(A) Ag2Cr2O7 (B) Cr2O2Cl2 (C) AgCrO2 (D) Ag2CrO4
19. 已知 EΘ
(MnO4
-
/ MnO4
2-
) = 0.545 V，EΘ
(MnO4
-
/ MnO2) = 1.700 V， EΘ
(MnO2/ Mn2+
) =
1.2293 V，EΘ
(Mn3+
/ Mn2+
) = 1.51 V)，下列有關敘述不正確的是：
(A) MnO4
2-
在酸性溶液中能發生歧化反應生成 MnO4
-
和 MnO2。
(B) MnO2 在酸性溶液中能發生歧化反應 MnO4
2-
和 Mn3+
。
(C) Mn3+
在酸性溶液中能發生歧化反應 MnO2 和 Mn2+
。
(D) EΘ
(MnO4
2-
/ MnO2) = 2.27 V。
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科目代碼及名稱: 624 無機化學適用專業：化學
（請考生在答題紙上答題，在此試題紙上答題無效）
20. 已知 EΘ
(Cr2O7
2-
/Cr3+
)＞EΘ
(Fe3+
/Fe2+
)＞EΘ
(Cu2+
/Cu)＞EΘ
(Fe2+
/Fe)，則上述諸電對的各物
種中最強的氧化劑和最強的還原劑分別為：
(A) Cr2O7
2-
，Fe2+
(B) Fe3+
，Cu
(C) Cr2O7
2-
，Fe (D) Cr2O7
2-
，Cu2+
21．N2 分子中存在的共價鍵為：
(A) 只有 σ 鍵 ( B) 只有 π 鍵
(C) 一個 σ 鍵和兩個 π 鍵 (D) 兩個 σ 鍵和一個 π 鍵
22. 測得 0.01 mol·L-1
濃度的某一元弱酸的鈉鹽 NaA 溶液的 pH=10.0，則該一元弱酸的電離
平衡常數 Ka 為：
(A) 1×10-8
(B) 1×10-6
(C) 1×10-12
(D) 1×10-18
23. 下列各組化合物熔點大小比較正確的是：
(A) SnCl2 < SnCl4 (B) AlF3 < AlCl3
(C) NaCl < MgCl2 (D) NaBr < NaI
24. 下列分子中，中心原子成鍵時采用不等性 sp3
雜化的是:
(A) SiH4 (B) PH3 (C) SiCl4 (D) CO2
25. 由于鑭系收縮效應造成下列各組元素性質相似，以下各組正確的是:
(A) Zr 和 Hf ( B) Li 和 Mg (C) B 和 Si (D) Mo 和 Nb
二、判斷題（對的打“√”，錯的打“×”，每小題 1 分，共 10 分）
1. 一個反應的 ΔG 數值越負，其正反應自發進行的傾向越大，其正反應的速度也越大。
2. 已知 CuI 是難溶鹽，可推知 K?
（Cu2+
/CuI）> K?
（Cu2+
/Cu+
）。
3. 原電池中電子由正極經導線流到負極，再由負極經溶液流到正極，從而構成了回路。
4. 在配合物中，中心原子或離子的配位數就是配位原子的個數。
5. 同一元素含氧酸的酸性，隨該元素的氧化數升高，其氧化能力也增加。
6. LiF、NaF、KF、CsF 四個物質中溶解度最小的是 LiF。
7. CO3
2-
和 BF3 為等電子體，C 和 B 均采取 sp2
雜化，分子空間構型均為平面三角形。
8. 由于 Cu+
和 Na+
的半徑大小接近，所以 CuCl 和 NaCl 在水中的溶解度也接近。
9. [Cu(NH3)4]2+
和 MnO4
-
離子在水中分別呈深藍色和紫色，顯色原因由 d-d 電子躍遷引起。
10. 在沉淀溶解平衡中，金屬硫化物沉淀可以通過形成多硫化合物而溶解，所以金屬硫化
物的溶解度均比其多硫化合物的溶解度都要小。
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科目代碼及名稱: 624 無機化學適用專業：化學
（請考生在答題紙上答題，在此試題紙上答題無效）
三、填空題（每空 1 分，共 15 分）
1．根據 R(OH)x 規則，判斷含氧酸 H3PO4，H2SO4，HClO4，H4SiO4 中酸性最強的是，
最弱的是__ __。
2. 0.1 mol·L-1
FeCl2 溶液和 0.1 mol·L-1
FeCl3 溶液，溶液 pH 較大的溶液是。
3. XeF2 中心 Xe 原子采取雜化方式, 其空間構型是。
4. 配位化合物[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 的名稱是
5. HgS 是最難溶的硫化物之一，但可溶于王水和 Na2S 溶液中，Hg(II)離子在王水和 Na2S
溶液存在的形式分別為和_ -
。
6. 在水溶液中，下列離子 Fe3＋
、Cu2＋
、Ag
＋
、Ti4+
中，水解性最強的離子是__
7. 在 AgNO3 溶液中加入 NaH2PO4 溶液，生成的主要產物是。
8. 某市位于海拔高度較高的地理位置，水的沸點為 92℃。在海邊城市 3 分鐘能煮熟的蛋，
在該市卻花了 4.5 分鐘才煮熟。計算煮熟雞蛋這一反應的活化能 Ea = kJ·mol-1
。
9．健康人血液的 pH 值為 7.35~7.45?；寄撤N疾病的人的血液 pH 可暫時降到 5.90，該病人
此時血液中 c(H+
)為正常狀態的倍。
10. 比較下列兩組化合物的性質比較：（用 < ，> 符號）
(1) 溶解度的大?。篘a2CO3 NaHCO3
(2) 水解難易程度：SnCl2 SnCl4
(3) 晶格能大小比較：CaF2 NaCl
四、完成并配平化學反應方程式（每小題 2 分，共 10 分）
1. 用濃硝酸溶解黑色的硫化銀固體。
2. 往硫酸銅溶液中加入少量碘化鉀溶液。
3. 三氧化二鎳與濃鹽酸反應時有黃綠色氣體產生。
4. 往氯化鎂溶液中加入碳酸鈉溶液。
5. 往含有 Mn2+
的酸性溶液中加入一定量的鉍酸鈉固體。
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科目代碼及名稱: 624 無機化學適用專業：化學
（請考生在答題紙上答題，在此試題紙上答題無效）
五、簡答題（每小題 5 分，共 30 分）
1. 濃 CuCl2 溶液稀釋時，溶液的顏色由黃色經綠色變成藍色。
2. 寫出 MgCl2、AlCl3、NaCl 和 SiCl4 四種物質的離子極化作用由小到大的順序，給出相應
解釋。
3. 實驗測得配合物[Fe(C2O4)3]3-
物的磁矩為 5.75 B. M.，指出中心 Fe3+
離子采取何種雜化方
式和幾何構型，指出其屬于內軌型，還是屬于外軌型? 屬于高自旋還是低自旋？
4. 為什么[Cu(NH3)4]2+
是深藍色的，而[Cu(NH3)2]+
卻是無色的？
5. 比較 HClO、HBrO 和 HIO 的酸性的遞變規律，并說明理由。
6. 為什么金屬鉛易溶于濃鹽酸或稀硝酸，而難溶于稀鹽酸或濃硝酸？
六、計算題（共 35 分）
1. （本小題 10 分）在 0.10 mol·L-1
的 Fe3+
溶液中加入足夠的銅屑。求 298.15K 反應達到平
衡時 Fe3+
，Fe2+
，Cu2+
的濃度。已知 EΘ
(Fe3+
/Fe2+
)=0.769V, EΘ
(Cu2+
/Cu)=0.339 V。
2. （本小題 10 分）今有 2.00 L 的 0.500 mol·L-1
的 NH3·H2O 和 2.00 L 的 0.500 mol·L-1
的
HCl 溶液，若配置 pH = 9.00 的緩沖溶液，不允許再加水，最多能配置多少升緩沖溶液？
其中 c(NH3)和 c(NH4
+
)各為多少？已知 Kb
?
(NH3·H2O) = 1.8×10-5
。
3. （本小題 15 分）某化工廠用鹽酸加熱處理粗 CuO 的方法制備 CuCl2，每 100 mL 所得
的溶液中有 0.0558g Fe2+
雜質。該廠采取 Fe2+
氧化為 Fe3+
再調整 pH 使 Fe3+
沉淀析出的
方法除去鐵雜質。請在 KMnO4，H2O2，NH3·H2O，Na2CO3，ZnO，CuO 等化學品中為
該廠選出合適的氧化劑和調整 pH 的試劑。已知 Ksp
?
(Fe(OH)3) = 2.80×10-39
，Ksp
?
(Fe(OH)2) = 4.86×10-17
， Ksp
?
(Cu(OH)2) = 2.20×10-20
， EΘ
(Fe3+
/Fe2+
)=0.769V,
EΘ
(MnO-
/Mn2+
)=1.512V, EΘ
(H2O2/ H2O) =1.763 V。
通過計算說明：
（1）為什么不用直接沉淀出 Fe(OH)2 的方法提純 CuCl2？
（2）該廠采用去除雜質方法的可行性。
（3）若溶液中 c(Cu2+
) =1.0 mol·L-1
，如何控制溶液 pH 達到除鐵提純 CuCl2 目的。
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