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2018 年碩士研究生招生入學考試試題 科目代碼及名稱:625 分析化學 適用專業:070300 化學 (請考生在答題紙上答題,在此試題紙上答題無效) 一、單項選擇題(共 20 小題,每小題 2 分,共 40 分) 1、下述情況所引起的誤差中,不屬于系統誤差的是 ( ) A、天平零點稍有變動; B、稱量時使用的砝碼銹蝕; C、滴定管刻度未經校正; D、天平的兩臂不等長。 2、用 NaOH標準溶液滴定 FeCl3 溶液中的游離 HCl,Fe3+ 將引起干擾( ) 下列哪種化合物可消除干擾 A、EDTA B、Ca-EDTA C、檸檬酸三鈉 D、三乙醇胺 3、以 H2C2O4?2H2O 作為基準物質,用來標定 NaOH 溶液的濃度, ( ) 但因保存不當,草酸失去了部分結晶水。問用此草酸標定 NaOH 溶液的濃度是否有影響? A、偏低; B、偏高; C、無影響; D、不能確定。 4、為下列滴定選擇合適的指示劑 (1)用 EDTA 溶液滴定 Pb2+ 、Bi3+ ( ) (2)以 K2Cr2O7 標定 ?2 32 OS ( ) (3)以 K2Cr2O3 滴定 Fe2+ ( ) (4)用 EDTA 測定水的硬度( ) A、淀粉 B、二苯胺磺酸鈉 C、二甲酚橙 D、鉻黑 T 5、下列酸堿滴定中,由于滴定突躍不明顯而不能用直接滴定法進行滴定分析 的是: ( ) A 、HCl 滴定 NaCN (HCN:pKa=9.21) B 、HCl 滴定苯酚鈉 (苯酚:pKa=10.00) C 、NaOH 滴定吡啶鹽 (吡啶:pKb=8.77) D 、NaOH 滴定甲胺鹽 (甲胺:pKb=3.37) 6、配制或標定下列標準溶液,選用何種基準試劑? (1)AgNO3 ( ) (2)Ca2+ ( ) (3)Na2S2O3 ( ) (4)KMnO4 ( ) A、 CaC2O4 B、K2Cr2O7 C、NaCl D、CaCO3 第 1 頁,共 5 頁 7、下列滴定的酸度條件是: (1)佛爾哈德法( ) (2)莫爾法 ( ) (3)碘量法 ( ) (4)KMnO4 法 ( ) A、pH6.5~10 B、中性或弱酸性 C、稀 HNO3 D、稀 H2SO4 8、下列那些要求不是重量分析對稱量形式的要求: ( ) A、 分子量要大 B、表面積要大 C、 要穩定 D、組成要與化學式完全符合 9、下面哪一個例子是緩沖溶液 ( ) A、HC2H3O2 +NaC2H3O2 B、HCl +HC2H3O2 C、NaOH + NH4OH D、HCl +NH4Cl 10、下列那一條不是偏離朗伯-比耳定律的原因: ( ) A、吸光物質離解、締合或產生副反應 B、單色光純度 C、試液是膠體溶液、乳濁液或懸浮物質 D、溶液的顏色 11、火焰原子吸收法測定鈣時,加入 La3+ 或 Sr2+ 是為了消除下述 哪種干擾? ( ) A、物理干擾 B、化學干擾 C、電離干擾 D、光譜干擾 12、要測定某水樣中 10-9 的 Hg,應該選擇下列哪種方法較合適?( ) A、發射光譜法 B、分光光度法 C、冷原子吸收法 D、火焰原子吸收法 13、原子發射光譜是由下列哪種躍遷產生的? ( ) A、 輻射能使氣態原子外層電子激發 B、 輻射能使氣態原子內層電子激發 C、 電熱能使氣態原子內層電子激發 D、 電熱能使氣態原子外層電子激發 14、常用的 pH 計是利用一下哪一種電學性質來測定水溶液中氫離子活度 的? ( ) A、電導率 B、電容 C、電流 D、電位差 15、對于電位滴定法,下面哪種說法是錯誤的 ( ) A、在酸堿滴定中,常用 pH 玻璃電極為指示電極,飽和甘汞電極為參比電極 B、弱酸、弱堿以及多元酸(堿)不能用電位滴定法測定 C、電位滴定法具有靈敏度高、準確度高、應用范圍廣等特點 D、在酸堿滴定中,應用電位法指示滴定終點比用指示劑法指示終點的靈敏度 高得多 第 2 頁,共 5 頁 16、在控制電位電解過程中,為了保持工作電極電位恒定,必須保持( ) A、不斷改變外加電壓 B、外加電壓不變 C、輔助電極電位不變 D、電解電流恒定 17、在溶出伏安法中,下面說法不對的是 ( ) A、要求溶液中被測物質 100%富集于電極上 B、富集時需攪拌或使用旋轉電極 C、溶出時不攪拌溶液 D、嚴格控制富集的時間 18、極譜波后段出現平臺是由于 ( ) A、電極反應受電化學極化控制 B、濃差極化控制了擴撒電流 C、電極周圍的電場一定 D、汞滴落下時將電荷帶走了 19、在氣相色譜法中,定量的參數是 ( ) A、保留時間 B、相對校正因子 C、半峰寬 D、峰面積 20、在氣相色譜分析中,為了測定農物中含硫農藥的殘留量,應選用下述哪 種檢測器? ( ) A、熱導池 B、電子捕獲 C、火焰光度 D、氫火焰離子化 二、填空題(共 30 空格,每空格 1 分,共 30 分) 1、滴定分析方式包括 、 、 、 四種。 2、下列各數含有的有效數字是幾位?0.0030 ; pH=5.2 。 3、酸堿指示劑變色范圍的表示式為 ,酸堿緩沖溶液緩沖范 圍表示為 。 4、酸堿滴定曲線中,滴定突躍的大小與 和 有關。 5、氧化還原滴定曲線的突躍范圍與 和 有關。 6、用稀 H2SO4 沉淀 Ba2+ 時,沉淀劑一般過量___________;用 BaCl2 溶液沉 淀 SO4 2- 時 沉 淀 劑 一 般 過 量 ___________, 兩 者 不 同 的 原 因 是 前 者 _________后者____________。 第 3 頁,共 5 頁 7、造成共沉淀的原因有:_________、_________、_________。 8、在吸光光度法中,吸光度 A 在_______________范圍內,透光度 T 在 ______________圍內濃度測量的相對誤差較小。 9、常用氣相色譜定量方法有 、 和 。 10、在原子吸收光譜法中, 若有干擾元素共振吸收線的重疊, 將導致測定結果 偏________。遇此情況, 可用_____________________的方法來解決。 11、標準加入法可以消除原子吸收分析法中__________產生的干擾,但不能 消除__________吸收產生的干擾。 12、原子發射光譜內標法的基本定量公式為_____________,其中的自吸常數 為_______。 三、簡答題(共 4 小題,每小題 5 分,共 20 分) 1、請指出火焰原子化與石墨爐原子化的不同點,為什么后者靈敏度要高? 2、什么是原子吸收的檢測限,請寫出檢測限的計算公式。 3、用極譜分析法測定 1×10-2 mol/L 的 Cu2+ 溶液,分別在 0.1mol/LKCl 介質 與在水中測量,哪種情況下測得的電流大?為什么? 4、氣相色譜儀由哪幾部分組成?各有何作用? 四、分析方案設計題(共 2 小題,每小題 10 分,共 20 分) 試擬定合理的定量分析方案,測定下列試樣中的組分含量(判斷混合酸 是否可以準確滴定、分別滴定;化學計量點 pH;指示劑如何選擇?寫出簡要 分析步驟及分析結果計算公式 g/L 或%表示)(混合酸中各酸濃度可以自己設 定) 1、 HCl+NH4NO3 混合液(酸堿滴定法) NH3 pKb=4.74 2、 Bi3+ 、Zn2+ 、Ca2+ 、Mg2+ 混合液中各組分含量的測定。 (lgKBiY =27.94 lgKZnY =16.50 lgKCaY =10.69 lgKMgY =8.7) 五、計算題(共 5 小題,第 1 題 10 分,2-3 題每題 7 分,4-5 題每題 8 分, 共 40 分) 1、(1)標定 0.1mol/LHCl。欲消耗 HCl 25mL 左右,為使稱量誤差不大于 0.1%。 (分析天平可稱準至±0.0001g),問:應選用何種基準試劑最合適?稱取基 準試劑多少克?(Na2CO3: 106.0、Na2B4O7〃10H2O:381.4) (2)稱取含惰性雜質的混合堿試樣 1.000g,定容至 250.0mL。移取 25.00mL 試液兩份。一份用酚酞作指示劑,用 0.1038mol/LHCl 滴定,用去 17.96mL; 另一份用甲基橙作指示劑,用同樣的 HCl 滴定,用去 21.17mL。問試樣組成 是什么?各組分的百分含量為多少? (Na2CO3:106.0,NaHCO3:84.01,NaOH:40.00) 第 4 頁,共 5 頁 2、礦石中 W%的測定,數據如下:20.43、20.39、20.59、20.48、20.41、20.37。 試用 Q-檢驗法判斷是否有可疑值存在?正確報出平均結果、標準偏差及平均值 的臵信區間。設 P 為 95%: Qp,n 值表: n 4 5 6 7 8 9 10 Q0.95,n 1.05 0.86 0.76 0.69 0.64 0.60 0.58 t0.95,f 3.18 2.78 2.57 2.45 2.36 2.31 2.26 3、在 pH=5.5 的六次甲基四胺緩沖溶液中,以 XO 作為指示劑,用 0.02000 mol.L-1 的 EDTA 滴定同濃度的 Zn2+ ,試計算終點誤差。已知:lgKZnY=16.5, pH=5.5 時,lgαY(H)=5.51、pZnep=5.7 4、求 PbSO4 在 1.0 mol.L- HCl 中的溶解度,并指出哪些因素影響沉淀的溶解 度。(溶解度計算不考慮鹽效應, KSP[PbSO4]=1.0×10-8 H2SO4 的 Ka2=1.0×10-2 , Pb-Cl 配合物的 lgβ1=1.2,lgβ2=0.6,lgβ3=1.2) 5、在 1 cm 比色皿和 525 nm 時, 1.00 × 10 -4 mol/L KMnO4 溶液的吸光度為 0.585 。現有 0.500 克錳合金試樣,溶于酸后,用高碘酸鹽將錳全部氧化成 MnO4 - ,然后轉移至 500 ml 容量瓶中。在 1 cm 比色皿和 525 nm 時,測得吸 光度為 0.400 。求 525 nm 時 KMnO4 溶液的摩爾吸收系數和試樣中錳的百分含量。 ( Mn:54.94 ) 第 5 頁,共 5 頁
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