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2016年全國碩士研究生入學考試招生單位自命題試卷 A卷 721(A 卷)第 1 頁,共 5 頁 安徽工業大學 2016 年碩士研究生招生專業基礎課試卷(A卷) 科目名稱: 分析化學 科目代碼: 721 滿分: 150 分 考生請注意:所有答案必須寫在答題紙上,做在試題紙或者草稿紙上的一律無效! 一、單項選擇題(20 分) 1、(1 分)原子發射光譜具有的特點為: A. 可進行多元素的同時測定 B. 可進行元素價態分析 C. 只能測定有機物 2、(1 分)在光度分析法測定中使用復合光時,標準曲線發生偏離,其原因是: A. 光強太弱 B. 光強太強 C. 有色物質對各光波的?相近 D. 有色物質對各光波的?值相差較大 3、(1 分)在同一離子交換柱上,對同價離子來說,不同離子的親和力是: A. 離子半徑愈小則愈大 B. 原子序數愈小則愈大 C. 核外電子數愈多則愈大 D. 水合離子半徑愈小則愈大 E. 離子的水合程度愈大則愈大 4、(1 分)測定次數一定時,置信度越高,則平均值的置信區間: A. 越寬 B. 越窄 C. 不變 D. 不一定 5、(1 分)在酸堿滴定中,某弱酸型指示劑在 pH 3.0 溶液中呈純酸式形體顏色。該指 示劑的 pKa 約為: A. 4.0 B. 5.0 C. 6.0 D. 7.0 6、(1 分)在酸堿滴定中,標定 NaOH 溶液常用的基準物質有: A. Na2C2O4 B. 鄰苯二甲酸氫鉀 C. 硼砂 D. H2SO4 E. HCl 7、(1 分)用 EDTA 法測定 Pb2+ 、Bi3+ 混合液中 Bi3+ ,要消除 Pb2+ 的干擾,應采用: A.控制酸度法 B.配位掩蔽法 C.沉淀掩蔽法 D.氧化還原掩蔽法 8、(1 分)在電位分析法中,氟離子選擇電極的檢測下限主要取決于: A. 膜電極預處理和活化條件 B. 膜電阻 C. 膜表面光潔程度 D. 膜材料電活性物質 LaF3 的溶解度 2016年全國碩士研究生入學考試招生單位自命題試卷 A卷 721(A 卷)第 2 頁,共 5 頁 9、(1 分)在氣相色譜分析中,如果試樣較復雜,相鄰兩峰間距離太近或操作條件不易 控制穩定,要準確測量保留值有一定困難,可以: A. 利用相對保留值進行定性 B. 利用文獻保留值數據進行定性 C. 用加入已知物以增加峰高法進行定性 D. 與化學方法配合進行定性 10、(1 分)用 EDTA 滴定金屬離子 M 時,適宜酸度范圍是: A. 小于允許的最低 pH 值; B. 恰好等于允許的最低 pH 值; C. 大于允許的最低 pH 值,小于 M 離子水解的 pH 值; D. 可任意大于允許的最低 pH 值 11、(1 分)用紙色譜法分離 Fe2+ 時,用有機溶劑展開時,溶劑滲透前沿離原點距離為 10.0 cm,Fe2+ 斑點中心離原點距離為 6.0 cm,則 Fe 2+ 的比移值為: A. 10.0 B. 6.0 C. 5.0 D. 3.0 E. 0.60 12、(1 分)下列各沉淀物質吸附的雜質,對重量分析有影響的是: A. BaSO4 吸附了 H2SO4; B. BaSO4 吸附了 Ba(NO3)2; C. H2SiO3 吸附了 NH4NO3; D. Fe(OH)3 吸附了 NH4Cl 13、(1 分)林邦(Ringbom)曲線即 EDTA 酸效應曲線不能回答的問題是: A. 進行各金屬離子滴定時的最低 pH 值; B. 在一定 pH 值范圍內滴定某種金屬離子時,哪些離子可能有干擾; C. 控制溶液的酸度,有可能在同一溶液中連續測定幾種離子; D. 準確測定各離子時溶液的最低酸度 14、(1 分)離子選擇性電極能夠響應的是: A. 離子的活度 B. 離子的濃度 C. 離子的淌度 D. 離子的電荷 15、(1 分)pH 玻璃電極膜電位的產生是由于: A. H+ 透過玻璃膜 B. H+ 得到電子 C. Na+ 得到電子 D. 溶液中 H? 和玻璃膜水化層中 H? 的交換作用 16、(1 分)可用于減少測定結果偶然誤差的方法是: A. 進行對照試驗 B. 進行空白試驗 C. 儀器校準 D.適當增加平行測定次數 17、(1 分)在電動勢的測定中,鹽橋的主要作用是: 2016年全國碩士研究生入學考試招生單位自命題試卷 A卷 721(A 卷)第 3 頁,共 5 頁 A.減小液體的接界電勢 B.增加液體的接界電勢 C.減小液體的不對稱電勢 D.增加液體的不對稱電勢 18、(1 分)在光度分析中,一般要求顯色劑與有色化合物的最大吸收波長差值(對比 度)為: A. 10 nm 以上; B. 10 nm 以下; C. 60 nm 以上; D. 60 nm 以下 19、(1分)用失去部分結晶水的H2C2O4·2H2O為基準物標定NaOH溶液,則測定結果: A.偏高; B.偏低; C.無影響; D.精密度降低 20、(1 分)符合比耳定律的有色溶液稀釋時,其最大吸收波長: A.向短波方向移動 B.向長波方向移動 C.不移動,但峰值降低 D.全部無變化 E.不移動,但峰值增大 二、填空題(30 分) 1、(2 分)在吸光光度法中,偏離朗伯-比耳定律的主要原因是 、 和 引起的。 2、(2 分)標定 HCl 溶液常用的基準物質有 和 。 3、(2 分)用 EDTA 滴定金屬離子 Mn+ 時,控制的適宜酸度范圍應是 。 4、(2 分)碘量法的主要誤差來源是 和 。 5、(2 分)當金屬離子 Mn+ 與指示劑形成的配合物穩定性比 Mn+ 與 EDTA 形成的配合物 穩定性大時,金屬離子 Mn+ 對指示劑有____________作用。 6、(2 分)標定 Na2S2O3 溶液常用的基準物質有 、 、 等。一般在 容器 中進行滴定。 7、(2 分)K2Cr2O7 法測定鐵礦石中鐵,一般需加入硫磷混酸,其作用為 、 和 。 8、(2 分)(NH4)2HPO4 水溶液的質子條件式為____________________。 9、(2 分)對于 n1=n2=1 型的可逆對稱氧化還原反應,如使反應能用于滴定分析,兩 電對的條件電極電位差必須大于_____________。 10、(2 分)條件電位是指_____________。 11、(2 分)用吸收了 CO2 的 NaOH 標液滴定弱酸。用甲基橙作指示劑,則測定結果 。 12、(2 分)不加試樣,按照試樣分析步驟和條件平行進行的分析試驗,稱為____。通 2016年全國碩士研究生入學考試招生單位自命題試卷 A卷 721(A 卷)第 4 頁,共 5 頁 過它主要可以消除由試劑、蒸餾水及器皿引入的雜質造成的_________。 13、(2 分)在配位滴定法中,金屬指示劑的僵化現象是指 _____________。 14、(2 分)原子吸收光譜法中的背景干擾包括_________和________等類型。 15、(2 分)影響沉淀溶解度的因素有: 、 、 、 等。 三、計算題(60 分) 1、(10 分) 稱取不純混合堿試樣 0.2100 g,溶于水,用 0.1000 mol·L-1 HCl 溶液滴定至 酚酞剛好褪色,用去 30.00 mL。再加入甲基橙,繼續滴至橙色,又用去 5.00 mL。 試判斷試樣中含有何種組分?其質量分數各為多少?(常見堿性化合物化學式量: Na2CO3=106.0, NaOH=40.01, NaHCO3=84.01)。 2、(10 分) 用 0.1000 mol·L-1 NaOH 標準溶液滴定 20.00 mL 濃度約為 0.1000 mol·L-1 甲 酸(HB)溶液,計算滴定 pH 值突躍范圍及化學計量點 pH 值,并選擇適當的酸堿指 示劑。已知甲酸 HB 的 ka=1.8×10-4 ; pka=3.74。常用指示劑的變色范圍為:甲基橙 pH 3.1~4.4,甲基紅 pH 4.4~6.2,酚酞 pH 8.0~10.0。 3、(10 分) 用 1 cm 比色皿,普通光度法分別測定 0.5×10-4 mol·L-1 Fe2+ 標液和試液的吸 光度 A 分別為 1.000,1.300。(1) 若以 0.5×10-4 mol·L-1 Fe2+ 標準溶液為參比溶液,調 節 T%→100%,用示差法測定,試液的吸光度為多少?(2) 兩種方法中標液和試液的 透光率各為多少?(3) 示差法與普通光度法比較,標尺擴展了多少倍?(4) 用示差法 計算試液中 Fe 含量(mol·L-1 )。 4、(10 分) 某試液含 Fe3+ 10.0 mg,將它萃取到某有機溶劑中,分配比 D=9,問用等體 積溶劑分別萃取 1 次、2 次,各剩余 Fe3+ 多少 mg?萃取效率各為多少? 5、(10 分) A、B 兩組分的保留時間分別為 16.0 min 與 18.0 min,峰底寬度 Wb 分別為 0.8 min 與 1.0 min,死時間 t0 為 1.0 min,色譜柱長為 100 cm。(1) 以 A 組分計算柱 的理論塔板數 n 和有效塔板數 n′。(2) 以 A 組分計算理論塔板高度 H 和有效塔板高 度 H′。(3) 計算 A、B 兩組分的分離度 R,并說明分離效果如何。 6、(10 分) 稱取苯酚試樣 0.2000 g,用 NaOH 溶液溶解后,用水稀釋至 100 mL。分取 25.00 mL 苯酚試液于碘量瓶中,加入 KBrO3-KBr 標準溶液 25.00 mL,加 HCl 酸化, 使苯酚溴化為三溴苯酚。加入 KI 溶液,使未起反應 Br2 還原并析出定量 I2,用 0.1000 2016年全國碩士研究生入學考試招生單位自命題試卷 A卷 721(A 卷)第 5 頁,共 5 頁 mol·L-1 Na2S2O3 標準溶液滴定,用去 10.00 mL。另取 KBrO3-KBr 標準溶液 25.00 mL, 加入過量 KI 溶液及 HCl 溶液,析出的 I2 用 0.1000 mol·L-1 Na2S2O3 標準溶液滴定, 用去 30.00 mL。計算試樣中苯酚的含量。(苯酚 C6H5OH 化學式量為 94.11 g·mol-1 )。 苯酚溴化反應為: OH + OH BrBr Br + 3H + + +3Br2 3Br - 四、問答題(40 分) 1、(8 分) 在電位分析法中,為什么要加入總離子強度調節緩沖劑?其主要組成及作 用是什么? 2、(8 分)在重量分析法中,為得到顆粒粗大的晶形沉淀,說明應如何控制沉淀反應 的條件? 3、(8 分) 簡述離子交換法制備去離子水的原理及方法,說明不同方法的優缺點。 4、(8 分) 在氣相色譜分析中,根據范·第姆特(Van Deemter)方程,推導出 A、B、C 常 數表示的最佳線速 uopt 和最小板高 Hmin。 5、(8 分)簡述 KMnO4 標準溶液的配制及標定方法、實驗條件。 (試題完)
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