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化學工程學院碩士研究生招生考試 考試大綱 科目代碼:921 科目名稱:物理化學 A 考試范圍: 一、熱力學第一定律 1.理解系統和環境、狀態和狀態性質、過程和途徑、可逆過程、功和熱的概念。 2.掌握熱力學第一定律、焓、Cp、Cv、 f m H? Θ 、 r m H? Θ 、相變焓等重要概念以及 r m H? Θ 、 m H?相 變 Θ 與溫度關系的重要關系式。熟練掌握單純 pVT 變化過程、相變過程、化學 反應過程的 Q、W、△U、△H 的計算。 3.會設計過程計算復雜情況下的熱、功、溫度、熱力學能及焓的變化。 4.掌握化學反應焓、相變焓和溫度的關系、熱力學第一定律對理想氣體的應用、節流 過程特點。知道溶解焓、稀釋焓、離子生成焓的概念。 二、熱力學第二定律 1.掌握卡諾循環、熱機效率概念。會在 p-V,T-S 等圖上表示卡諾循環。 2.理解第二定律的表述、實質、卡諾定理及其推論。掌握熵的概念、克勞修斯不等式、 熵增原理、熵判據、△F、△G 判據。 3.理解第三定律、規定熵、標準熵的概念及其數值求取。 4.熟練掌握單純 pVT 變化過程、相變過程、化學反應過程的△U、△H、△S、△F、△G 的計算。掌握熱力學基本關系式、麥克斯韋關系式及其應用,能夠較熟練地做有關 證明題。熟練克拉佩龍及克勞修斯-克拉佩龍方程的各種形式和應用。 三、多組分體系熱力學及其在溶液中的應用 1.熟練掌握拉烏爾定律和亨利定律。 2.掌握偏摩爾量和化學勢的定義,理解其物理意義、偏摩爾量間關系。 3.掌握理想氣體、理想溶液、稀溶液中化學勢的表達、各種標準態的選取和化學勢在 化學平衡、相平衡中的應用、理想溶液、稀溶液定義、特點。 4.理解并會計算理想溶液的混合性質,理解稀溶液的依數性質,熟練它們的應用和計 算。 5.掌握逸度、活度概念。 四、相平衡 1.掌握相、自由度、物種數、組分數的概念及求法。 2.理解相律的推導和表達,能熟練進行相數、自由度、組分數的計算。 3.熟練相圖分析(單組分相圖,二組分理想溶液、真實溶液、部分互溶,完全不互溶 體系的氣-液平衡、液-液平衡相圖,二組分固態不互溶及生成穩定、不穩定化合物 的固-液平衡相圖,水-鹽體系相圖:點、線、面、自由度、相、動態分析、冷卻曲 線等)。 4.理解精餾原理和各類氣-液平衡體系的精餾特點。 5.熟練杠桿規則及其計算。 五、化學平衡 1.掌握 f m G? 和 r m G? Θ 及化學反應親和勢概念、化學反應等溫方程及其應用、理想氣體 化學反應的各種平街常數及其相互關系。 2.掌握溫度、壓力、濃度、惰性氣體等因素對化學平衡的影響、多相化學平衡。 3.熟練計算化學反應的 r m G? 、不同溫度的平衡常數和平衡組成。 4.理解實際氣體化學平衡、同時平衡、反應耦合。 5.知道溶液中平衡常數和 r m G? Θ 的關系,化學平衡近似計算,反應有利溫度。 六、電化學 1.明確電化學和熱力學之間的關系。 2.熟悉陽極、陰極、正極、負極、標準氫電極、電極電勢的規定。 3.理解電解質溶液導電機理。 4.掌握法拉第定律和離子遷移數的希托夫法測定。 5.熟練掌握電導率、摩爾電導率、離子獨立運動定律,離子摩爾電導率、離子遷移率 的概念、影響因素和計算。 6.掌握電導測定應用、電解質平均活度和平均活度系數、德拜-許克爾極限公式及有 關計算,理解可逆電池概念。 7.熟練掌握各類可逆電極、電極反應、原電池熱力學、能斯特方程、E 和 E 0 的測定 及應用、原電池的書寫和設計。 8.掌握鹽橋的作用、濃差電池、極化、極化曲線、極化造成的影響和極化原因及影響 極化的因素。 9.知道電解時電極反應的影響因素、電動勢產生的機理、液接電勢的計算。 七、化學動力學 1.掌握反應速率定義、反應級數、反應分子數、基元反應,質量作用定律、反應速率 測定、速率方程微分和積分形式,零級、一級、二級、n 級反應的特點,確定速率 方程的方法、溫度對反應速率的影響等。 2.明確活化能、表觀活化能、碰撞理論活化能、過渡狀態理論活化能、阿累尼烏斯活 化能以及活化能對反應速率的影響、影響活化能的因素。 3.熟練動力學計算。掌握平行,對峙,連串,鏈反應的特點,會推導有關公式。 4.掌握復雜反應近似處理方法、反應速率理論要點及其與阿累尼烏斯公式的關系。明 白單分子反應、爆炸反應的分類和影響因素。 5. 掌握催化劑基本特征、催化反應一般機理、氣-固相催化與吸附、光化反應定律、機 理和速率方程,溫度對光化反應速率影響。 6. 明白溶液中反應、酶催化反應。知道酸堿催化、絡合催化。 八、表面與膠體化學 1.掌握表面張力及其影響因素,曲界面壓力差、毛細現象,彎曲液面上的飽和蒸氣壓 及其應用(液體的過冷、過熱、過飽和現象及毛細凝結現象等)、單分了層吸附理 論、溶液的表面吸附、表面活性物質基本性質。 2.熟悉潤濕現象、物理吸附、化學吸附、吸附熱、Langmuir 單分子層吸附模型和吸 附等溫式,知道吸附等壓,等量線概念、溶液中吸附、多分子層吸附。 3. 掌握分散體系分類,膠體的基本性質、光學性質、動力性質、電學性質(膠團結構) 以及膠體穩定和聚沉的影響因素。 4. 熟悉乳狀掖的類型,穩定原因及破壞方法,高分子溶液的滲透壓、黏度和唐南平衡、 鹽析;凝膠,凍膠,觸變的概念。 5. 知道溶膠制備、懸浮液的斯托克斯公式、泡沫和氣溶膠的性質。
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