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第 1 頁,共 7 頁 浙江師范大學碩士研究生入學考試初試科目 考 試 大 綱 科目代碼、名稱: 872 分析化學 適用專業: 070300 化學(一級學科) 一、考試形式與試卷結構 (一)試卷滿分及考試時間 本試卷滿分為 150 分,考試時間為 180 分鐘。 (二)答題方式 答題方式為閉卷、筆試。 試卷由試題和答題紙組成;答案必須寫在答題紙(由考點提供)相應的位置上。 (三)試卷題型結構 選擇題: 20 小題,每小題 2 分,共 40 分 簡答題(簡述題): 6 小題,每小題 10 分,共 60 分 計算題: 4 小題,每小題 10-15 分,共 50 分 二、考查目標(復習要求) 全日制攻讀碩士學位研究生入學考試分析化學科目重點考查分析化學(上冊)相關 內容,要求考生樹立“量”的概念,掌握定性、定量分析的基本原理和方法;正確進行 有關計算;了解定量分析中產生誤差的原因及其規律性,掌握數據處理方法;靈活運用 相關基本知識、基礎理論和有關科學實驗技能來提高分析、解決分析化學中的實際問題。 三、考查范圍或考試內容概要 第一章 緒論 1.分析化學的任務和作用,分析方法的分類。 2.分析化學的發展趨勢。 第二章 分析試樣的采取和預處理 1. 分析試樣的采取與制備。 2. 分析試樣的預處理方法。 第三章 誤差與實驗數據的處理 1.誤差的基本概念,準確度和精密度的關系。 2. 系統誤差和隨機誤差的特點和減小誤差的方法。 3. 有限測定數據的統計處理:t 分布曲線,平均值的置信區間,可疑值的取舍方法和顯 著性檢驗方法。 第 2 頁,共 7 頁 4. 提高分析結果準確度的方法。 5. 有效數字概念及在分析化學中的應用。 第四章 化學平衡與滴定分析法概論 1.定量分析的步驟和要求。 2.滴定分析法的過程和方法特點,滴定分析法的分類和對滴定反應的要求。 3.標準溶液濃度的表示方法,標準溶液的配制和濃度的標定,滴定分析中的計算。 第五章 酸堿滴定法 1.酸堿質子理論,酸、堿及強度的判斷,共軛酸堿對 Ka 與 Kb 的關系。 2. 分析濃度與平衡濃度、酸(堿)的濃度與酸(堿)度的區別,MBE、CBE 和 PBE 及平衡 方程式的寫法,酸度對弱酸(堿)各型體分布的影響,主要型體的判斷及各型體的分布 分數和平衡濃度的計算。 3.酸堿水溶液中氫離子濃度的計算。 4.酸堿緩沖溶液類型及相關計算。 5.酸堿指示劑變色原理,變色范圍和理論變色點,選擇指示劑的原則。 6.酸堿滴定曲線的繪制,滴定突躍的含義及影響因素。 7.一元弱酸(堿)直接準確滴定的可行性判據及多元酸堿分步滴定的可行性判據。 8.酸堿滴定法的應用和計算:混合堿分析,銨鹽中氮含量測定。 第六章 絡合滴定法 1.氨羧絡合劑,乙二胺四乙酸及其金屬絡合物的性質、特點,水溶液中 EDTA 各型體 的分布及濃度計算。 2.絡合物的逐級形成常數、累積形成常數之間的關系及應用,各級絡合物型體的分布、 分布分數及濃度的計算。 3.絡合滴定中的主反應和副反應,各副反應系數的意義和計算;MY 絡合物條件形成 常數的意義和計算。 4.絡合滴定曲線的制作,滴定突躍的含義及影響因素。 5.絡合滴定指示劑的作用原理,理論變色點,選擇指示劑的原則,常用指示劑的使用 條件和終點顏色變化情況。 6.應用林邦誤差公式計算終點誤差,影響終點誤差大小和正負的因素。 7.單一金屬離子準確滴定的條件,絡合滴定酸度的選擇。 8.提高絡合滴定選擇性的方法,絡合滴定的方式。 第七章 氧化還原滴定法 1.氧化還原滴定法的特點和分類,條件電勢的意義和計算;氧化還原反應的速率及其 影響因素。 2.可逆氧化還原體系滴定曲線的計算,滴定突躍的含義及影響因素。 3.氧化還原滴定法的指示劑。 第 3 頁,共 7 頁 4.待測組分滴定前的預處理。 5.高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法及其他氧化還原滴定法的原理、特點及應用。 6. 氧化還原滴定結果的計算。 第八章 沉淀滴定法 1.莫爾法、佛爾哈德法、法揚司法的原理、滴定條件和應用范圍。 2.沉淀滴定法的計算。 第九章 沉淀重量分析法 1.重量分析法的特點及分類,沉淀重量分析法對沉淀的要求,沉淀的溶解度及其影響 因素。 2.影響沉淀溶解度的因素及沉淀溶解度的計算。 3.沉淀的類型與沉淀的形成機理,影響沉淀純度的因素,沉淀的條件及選擇。 4.重量分析結果的計算。 第十章 吸光光度法 1. 吸光光度法基本原理,朗伯-比爾定律。 2. 吸光光度法的儀器。 3. 顯色反應及其影響因素,吸光度的測量及誤差控制。 4. 吸光光度法的應用。 第十一章 常用的分離和富集方法 1. 沉淀分離法、溶劑萃取分離法、離子交換分離法、超臨界流體萃取分離法及液相色 譜分離法的基本原理、特點。 2. 其他生物試樣分離技術的特點。 參考教材或主要參考書: 1.華中師范大學等:《分析化學》,高等教育出版社,2011 年,第四版。 2.武漢大學主編:《分析化學》,高等教育出版社,2016 年,第六版。 第 4 頁,共 7 頁 四、樣卷 一.選擇題(20 小題,每小題 2 分,共 40 分) 1. 下列溶液通過酸堿滴定法能夠直接準確滴定的是( ) A. 0.1000 mol·L ? 1 HF pKa (HF) = 3.18 B. 0.1000 mol·L ? 1 HCN pKa (HCN) = 9.21 C. 0.1000 mol·L? 1 NaAc pKa (HAc) = 4.74 D. 0.1000 mol·L ? 1 NH4Cl pKa (NH4 + ) = 9.75 2. EDTA 的酸效應曲線是指( ) A.αY (H)- pH 曲線 B.lgαY(H)- pH 曲線 C.pM- pH 曲線 D.lgK′- pH 曲線 3. 共軛酸堿對 Ka 與 Kb 之間的關系(25℃) 是( ) A. Ka+ Kb=1 B. Ka×Kb =14 C. pKa+pKb=14 D. pKa×pKb=1 4. 下列各組酸堿對中,屬于共軛酸堿對的是( ) A. B. C. HCl-NaOH D. 5. 某酸堿指示劑的 KHIn =1.0×10 -5 ,則從理論上推算其 pH 變色范圍是( ) A. 4~5 B. 5~6 C. 4~6 D. 5~7 6. 用甲醛法測定銨鹽中含氮量,滿足式( ) A. n(N) = 4n(NaOH) B. n(N) = 3n(NaOH) C. n(N) =1/3n(NaOH) D. n(N) = n(NaOH) 7. 法揚斯法測定鹵素離子,采用指示劑要求指示劑所帶電荷為( ), 且在沉淀表面吸附能 力要( )待測離子。 A. 負電荷,弱 B. 正電荷, 弱 C. 正電荷,強 D. 負電荷, 強 8. 雙指示劑法滴定某堿,先以酚酞作為指示劑,消耗 HCl 標準溶液為 V1,接著加入甲基橙 3- 3 4 4 H PO - PO 4- 2- 2 Y - H Y 4- 3- Y - HY 第 5 頁,共 7 頁 作為指示劑,消耗 HCl 標準溶液為 V2,其中 V2>V1>0, 則可推知該堿為( ) A. NaHCO3 B. Na2CO3 和 NaOH C. NaHCO3 和 Na2CO3 D. NaOH 9. 下列不影響條件電極電位的是( ) A、配位效應 B、沉淀效應 C、溶液離子強度 D、氧化型濃度 10. 對滴定突躍沒有影響的常數或變量是( ) A. 氧化還原滴定中的 cRed,cOx B. 沉淀滴定法中溶度積常數 Ksp C. 絡合滴定法中 KMY D. 酸堿滴定法中的 Ka 和 ca 11. 間接碘量法滴定終點的顏色變化是( ) A. 藍色出現 B. 黃色變藍色 C. 藍色變黃色 D. 藍色消失 12. 標定高錳酸鉀標準溶液時,稱取基準物草酸鈉 m 克于錐形瓶,消耗高錳酸鉀溶液體積為 V mL,則高錳酸鉀濃度(mol·L ? 1 )的計算式為( ) A. B. C. D. 13. K2Cr2O7 無汞法測鐵,加入硫磷混酸作用,不正確說法( ) A. 控制溶液酸度 B. 消除 Fe 3+ 的顏色干擾 C. 增加 Fe 3+ /Fe 2+ 電對電位 D. 增大滴定突越的范圍 14. 若銅氨絡合物水溶中 Cu(NH3)4 2+ 的濃度為 Cu(NH3)3 2+ 的 10 倍,問溶液中 [NH3]是多 少( ) A. 10β4/β3 B. 10β3/β4 C. 0.1β4/β3 D. 0.1β3/β4 15. 有關氧化還原滴定說法錯誤的是( ) A. 可逆電對突越下限以被滴定物質的電對計算 B. 高錳酸鉀法中使用的是自身指示劑 2 2 4 2 2 4 4 Na C O Na C O KM nO 400 = m c M V 2 2 4 2 2 4 4 Na C O Na C O KMnO 2 = 5 m c M V 2 2 4 2 2 4 4 Na C O Na C O KMnO = 5 m c M V 2 2 4 2 2 4 4 Na C O Na C O KMnO 5 = 2 m c M V 第 6 頁,共 7 頁 C. 氧化還原反應速率較慢 D. 可逆電對突越上限計算公式和滴定劑的電子轉移數無關 16.將 20.00 mL 0.020 mol·L ? 1 EDTA 加入 20.00 mL 0.020 mol·L ? 1 Zn 2+ ~NH3 溶液中,計算 EDTA~Zn2+ 絡合物的條件穩定常數的公式為( ) A. B. C. D. 17.用間接碘法測定鋅含量的反應式為 3Zn 2+ + 2I ? + 2[ Fe(CN)6] 3? + 2K + → K2Zn3[ Fe(CN)6 ] 2↓ + I2 析出的 I2 用 Na2S2O3 標準溶液滴定,Zn 與 Na2S2O3 的物質的量關系是( ) A. 1: 3 B. 3:1 C. 2:3 D. 3:2 18. 下列說法錯誤的是( ) A. 標定鹽酸的基準物質可用硼酸 B. 莫爾法使用的指示劑是 K2CrO4 C. 滴定度是指每毫升標準溶液相當于被測物質的質量 D. 高錳酸鉀標定時不需外加指示劑 19. 硫代硫酸鈉標液測銅樣中銅含量的實驗中,下列說法錯誤的是( ) A.臨近終點時加入 KSCN 溶液,使 CuI 轉化為 CuSCN B.淀粉指示劑應在溶液滴至淺黃色時加入 C.應在堿性溶液中進行 D.KSCN 加入時,溶液藍色加深 20.某吸附指示劑 pKa = 5.0,以銀量法測鹵素離子時,pH 應控制在( ) A.pH < 5.0 B. pH > 5.0 C. 5.0 < pH < 10.0 D. pH > 10.0 3 ( ) ( )( ) lg lg lg lg lgY H Zn OHZn NH K K ? ? ?? ? ? ? ? 3 ( ) ( )( ) lg lg lg( )Y H Zn OHZn NH K K ? ? ?? ? ? ? ? 3 ( ) ( )( ) lg lg lg lg( )Y H Zn OHZn NH K K ? ? ?? ? ? ? ? 3 ( ) ( )( ) lg lg lg( ) lgY H Zn OHZn NH K K ? ? ?? ? ? ? ? 第 7 頁,共 7 頁 二.簡答題 (6 小題,每小題 10 分,共 60 分) 1. 簡述混合堿分析的兩種方法原理。 2. 簡述銨鹽中含氮量測定的兩種方法原理。 3. 簡述采用重鉻酸鉀法 (K2Cr2O7) 測定鐵礦石中鐵含量 (無汞法) 的實驗過程以及 其中硫磷混酸的作用。 4. 闡述酸堿指示劑的工作原理。 5. 闡述碘量法測定銅合金中銅含量的原理,寫出相關反應方程式。 6. 簡述硫代硫酸鈉標準溶液的配制。 三.計算題(4 小題,每小題 10-15 分,共 50 分) 1. 甲酸可用 NaOH 標準溶液準確滴定嗎?如果可以,計算用 0.1000 mol·L ? 1 NaOH 溶液 滴定 0.1000 mol·L ? 1 的甲酸溶液 20.00 mL 化學計量點的 pH,滴定突躍的范圍并選擇 合適的指示劑(甲基橙,甲基紅,酚酞),(甲酸 Ka=1.7×10? 4 ,10 分)。 2. 用 0.020 mol·L ? 1 EDTA 滴定同濃度的 Zn 2+ 。若溶液的 pH = 9.0, 此時溶液中[NH3] =10 -1.5 mol·L ? 1 ,計算 pZn′sp 及 pY′sp 。(已知 Zn(NH3)4 2+ 的 lgβ1~lg?β4 分別為 2.27, 4.61, 7.01, 9.06, Y(H) lg 1.4? ? , ZnY lg 16.5K ? , Zn(OH) lg 0.2? ? ,15 分)。 3. 計算 BaSO4 的溶解度。(1) 在純水中;(2) 0.10 mol·L ? 1 BaCl2 中;(3) 0.010 mol·L ? 1 Na2SO4 中 ( 10 分)。已知 BaSO4 的溶度積 Ksp = 1.1×10 ? 10 (15 分) 4. 計算 1.0 ×10 ? 5 mol/L 和 2.000 ×10 ?7 mol·L ? 1 HCl 溶液的 pH (10 分)。
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