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第 1 頁,共 8 頁 浙江師范大學碩士研究生入學考試復試科目 考 試 大 綱 科目代碼、科目: 574 無機化學 適用專業: 070300 化學(一級學科) 一、考試形式與試卷結構 (一)試卷滿分及考試時間 本試卷滿分為 150 分,考試時間為 180 分鐘。 (二)答題方式 答題方式為閉卷、筆試。 試卷由試題和答題紙組成;答案必須寫在答題紙(由考點提供)相應的位置上。 (三)試卷題型結構 選擇題:20 小題,每小題 2 分,共 40 分 填空題:20 小題,每小題 1 分,共 20 分 完成并配平反應方程式:5 小題,每小題 4 分,共 20 分 簡答題:共 5 小題,每小題 6 分,共 30 分 計算題:共 2 小題,共 20 分 綜合題:共 2 小題,共 20 分 二、考查目標(復習要求) 全日制攻讀無機化學專業學位研究生入學考試《無機化學》科目考試,要求考生系統掌 握無機化學中重要的基本概念和基礎知識,包括物質結構(原子結構、元素周期律、分子結 構和晶體結構)、化學熱力學初步及化學平衡(電離平衡、沉淀溶解平衡、氧化還原平衡和配 位平衡)以及化學反應速率等,并用這些理論來解釋無機化學中的實際問題,具有理論分析、 科學思維和化學計算的能力。掌握重要元素的單質及其化合物的結構、性質、制備及用途, 并用無機化學的相關理論進行解釋。 三、考查范圍或考試內容概要 第 2 章 物質的狀態 1.理想氣體狀態方程式、氣體分壓定律、氣體擴散定律 2.晶體的特征、晶格和晶胞 第 3 章 原子結構與元素周期系 1.相對原子質量(原子量) 2.原子結構的玻爾理論 3.氫原子結構及核外電子運動的運動狀態(四個量子數、屏蔽效應、鉆穿效應) 4.基態原子電子組態及電子排布 5.元素周期系 6.元素周期性 第 4 章 化學鍵和分子結構 1.離子鍵理論 第 2 頁,共 8 頁 2.單鍵、雙鍵和叁鍵—σ 鍵和 π 鍵—價鍵理論(一) 3.價層電子互斥模型(VSEPR) 4.雜化軌道理論—價鍵理論(二) 5.共軛大 π 鍵 6.等電子體原理 7.分子軌道理論 8.分子晶體和原子晶體 9.金屬鍵理論 10.分子間力和氫鍵 第 5 章 氫和稀有氣體 1.氫的成鍵特征及氫化物 2.稀有氣體的化合物及其結構 第 6 章 化學熱力學初步 1.熱力學第一定律及相關概念 2.熱化學方程式及蓋斯定律 3.化學熱力學的四個重要狀態函數 4.化學熱力學的應用 第 7 章 化學反應速率 1.化學反應速率 2.濃度對化學反應速率的影響 3.溫度對化學反應速率的影響及阿侖尼烏斯公式 4.反應歷程 5.碰撞理論和過渡態理論 6.催化劑對反應速率的影響 第 8 章 化學平衡 1.化學反應的可逆性和化學平衡 2.平衡常數 3.標準平衡常數與△rGm 0 的關系 4.濃度對化學平衡的影響 5.壓力對化學平衡的影響 6.溫度對化學平衡的影響 7.平衡原理的應用 第 9 章 水溶液 1.溶液的濃度和溶解度 2.非電解質稀溶液通性 3.溶膠的結構及其性質 第 10 章 電解質溶液 1.強電解質溶液理論 2.酸堿質子理論 3.弱酸、弱堿的解離平衡 4.同離子效應和緩沖溶液 第 3 頁,共 8 頁 5.鹽的水解 6.酸堿指示劑 7.溶度積原理 8.沉淀生成、溶解與轉化 9.分步沉淀 第 11 章 氧化還原反應 1.氧化還原反應及方程式的配平 2.原電池、電極電勢和電動勢 3.電極電勢和電動勢與吉布斯自由能的關系 4.電極電勢的應用 5.電勢圖及其應用 6.電解及其應用 6.化學電源 第 12 章 鹵素 1.鹵素的通性 2.鹵素單質 3.氟氯溴碘的化合物 4.擬鹵素 5.含鹽酸及其鹽的氧化還原性 第 13 章 氧族元素 1.氧族元素的通性 2.氧、臭氧和過氧化氫的結構和性質 3.硫及其化合物的結構、性質及用途 4.硒和碲 5.無機酸強度的變化規律 第 14 章 氮族元素 1.元素的基本性質 2.氮和氮的化合物 3.磷及其化合物 4.砷、銻、鉍 5.鹽類的熱分解規律 第 15 章 碳族元素 1.通性 2.碳、碳的氧化物、含鹽酸及其鹽 3.硅及其氫化物 4.無機化合物的水解性 第 16 章 硼族元素 1.通性 2.單質及其化合物 3.惰性電子對效應和各周期表中的斜線關系 第 17 章 堿金屬和堿土金屬 第 4 頁,共 8 頁 1.堿金屬和堿土金屬的通性 2.堿金屬和堿土金屬的單質 3.堿金屬和堿土金屬的化合物 4.離子晶體鹽類溶解性 第 18 章 銅、鋅副族元素 1.銅族元素的通性、重要化合物的結構和性質 2.鋅族元素的通性、重要化合物的結構和性質 3.IB 與 IA、IIB 與 IIA 元素性質的對比 第 19 章 配位化合物 1.配合物的基本概念 2.配合物的化學鍵理論 3.配合物的穩定常數及配位平衡的移動 4.配合物的應用 第 20 章 過渡金屬(I) 1.第一過渡系元素的基本性質 2.二氧化鈦和鈦的重要化合物 3.釩的重要化合物 4.鉻(III)、鉻(VI)的重要化合物 5.鉬和鎢的重要化合物 6.錳(II)、錳(IV)、錳(VI)和錳(VII)的化合物 7.無機物的顯色規律及其影響因素 第 21 章 過渡金屬(II) 1.鐵系元素的基本性質 2.鐵、鈷、鎳的重要化合物 3.鉑和鈀的重要化合物 4.過渡元素的的通性 5.含有金屬—金屬鍵的過渡金屬化合物 第 22 章 鑭系和錒系元素 1.鑭系和錒系元素的電子層結構和通性 2.鑭系收縮及其影響 3.鑭系元素離子極其重要化合物 4.釷和鈾的化合物 參考教材或主要參考書: 無機化學(上、下冊,第三版),武漢大學、吉林大學等校編,高等教育出版社,2010 年 無機化學基本原理,蔡少華、龔孟濂、史華紅 編著,中山大學出版社,2001 年版 元素無機化學,蔡少華、黃坤耀、張玉容 編著,中山大學出版社,2003 年版 四、樣卷 一、選擇題(共 20 小題,每小題 2 分,共 40 分) 1.下列分子或離子與 BF3 互為等電子體,并具有相似結構的一種是( ) A.NO3 - B.NF3 C.氣態 AlCl3 D.SO2 第 5 頁,共 8 頁 2.A 與 B 發生反應,當 A 濃度為原來 2 倍時,反應速度增加為 4 倍,當 B 濃度增加為原來 2 倍時,反應速度增加為 2 倍,此反應的反應級數為( ) A.1 級 B.2 級 C.3 級 D.4 級 3.有兩個平行反應 A → B 和 A → C,如果要提高 B 的產率,降低 C 的產率,最好的辦法 是( ) A.增加 A 的濃度 B.增加 C 的濃度 C.控制反應溫度 D.選擇某種催化劑 4.最近意大利科學家用普通的氧分子和帶正電荷的氧離子制造出了由 4 個氧原子構成的氧分 子,并用質譜儀探測到了它存在的證據。若該氧分子具有空間對稱結構,下列關于該氧分子 的說法正確的是( ) A.是一種新的氧化物 B.是一種非極性分子 C.是氧元素的一種同位素 D.是臭氧的同分異構體 5.下列各組物質汽化或熔化時,所克服的粒子間的作用力屬于同種類型的是( ) A.二氧化硅與生石灰的熔化 B.氯化鈉與鐵的熔化 C.碘與干冰的升華 D.氯化銨與苯的汽化 6.下列有關 pH 變化的判斷中,正確的是( ) A.隨著溫度的升高,碳酸鈉溶液的 pH 減小 B.隨著溫度的升高,純水的 pH 增大 C.新制氯水經光照一段時間后,pH 減小 D.氫氧化鈉溶液久置于空氣中,pH 增大 7.相同體積的 pH=3 的強酸溶液和弱酸溶液分別跟足量的鎂完全反應,下列說法正確的是 ( ) A.弱酸溶液產生較多的氫氣 B.強酸溶液產生較多的氫氣 C.兩者產生等量的氫氣 D.無法比較兩者產生氫氣的量 8.pH=α 的某電解質溶液中,插入兩支惰性電極通直流電一段時間后,溶液的 pH>α ,則 該電解質可能是( ) A.NaOH B.H2SO4 C.AgNO3 D.Na2SO4 9.下列描述中,不符合生產實際的是( ) A.電解熔融的氧化鋁制取金屬鋁,用鐵作陽極 B.電解法精煉粗銅,用純銅作陰極 C.電解飽和食鹽水制燒堿,用涂鎳碳鋼網作陰極 D.在鍍件上電鍍鋅,用鋅作陽極 10.能使反應 Cu + 2H2O == Cu(OH)2 + H2↑發生的是( ) A.銅片作原電池的負極,炭棒作原電池的正極,氯化銅作電解質溶液 B.銅鋅合金在潮濕空氣發生電化學腐蝕 C.用銅片作陰、陽電極,電解硫酸鈉溶液 D.用銅片作陰、陽電極,電解硫酸銅溶液 第 6 頁,共 8 頁 11.關于磷的下列敘述中,正確的是( ) A.紅磷與白磷均為原子晶體 B.白磷在空氣中加熱至 260 o C 可轉變為紅磷 C.紅磷可用于制造安全火柴 D.少量白磷應保存在二硫化碳里 12.我國“神州 6 號”載人航天飛船的成功發射,表明我國載人航天技術已位于世界前列。 在某些運載飛船的火箭推進器中盛有還原劑液態肼(N2 H4)和氧化劑液態雙氧水,它們充分 混合反應后的產物之一是( ) A.氧氣 B.氫氣 C.氨氣 D.氮氣 13.如果用排水法收集濃硝酸受熱分解所產生的氣體,則( ) A.收集到 NO B.收集到 NO2 C.收集到 O2 D.收集不到任何氣體 14.下列關于純鐵的描述正確的是( ) A.熔點比生鐵低 B.與相同濃度的鹽酸反應生成氫氣的速率比生鐵快 C.在潮濕的空氣中比生鐵容易被腐蝕 D.在冷的濃硫酸中可鈍化 15.將表面已完全鈍化的鋁條,插入下列溶液中,不會發生反應的是( ) A.稀硝酸 B.稀鹽酸 C.硝酸銅 D.氫氧化鈉 16.下列各組量子數中,那一組的電子所處的能級最高 ( )? (A)n =3,l=1,m=0,ms=1/2. (B)n=4,l=2,m=-2,ms=1/2 (C)n=4,l=0,m=0,ms=-1/2 (D)n=3,l=2,m=-1,ms=-1/2 17.某化合物 A 的水合晶體 A·3H2O(s)的脫水過程為( ) ① A·3H2O(s) A·2H2O(s)+ H2O(g) K1 0 ② A·H2O(s)+ H2O(g) A·2H2O(s) K2 0 ③ A·H2O(s) A(s)+ H2O(g) K3 0 為了使 A·2H2O(s)保持穩定,(既不發生風化,也不發生潮解),則容器中 H2O 的蒸汽壓與平衡常數的關系應滿足 ( ) (A)1/K2 0 〉p (H2O) / p 0 〉K3 0 (B)K1 0 〉p(H2O) / p 0 〉/1K2 0 (C)p(H2O) / p 0 〉K1 0 (D)p(H2O) / p 0 〉1/K2 0 18.鑭系收縮的后果之一是使下列哪組元素的性質更相似 ( ) A.Mn 和 Tc B.Nb 和 Ta C.Sc 和 La D.Ru、Rh、Pd 19.MnO4 - (aq) 呈紫紅色,其屬于 ( ) A.d-d 光譜 B.f-f 光譜 C.荷移光譜 D.拉曼光譜 20.在普魯士藍 KFe[Fe(CN3)6] 中,Fe 2+ 和 Fe 3+ 的配位方式是 ( ) A.CN - 中的 C 原子和 N 原子分別與 Fe 2+ 和 Fe 3+ 形成配位鍵; B.CN - 中的 C 原子和 N 原子分別與 Fe 3+ 和 Fe 2+ 形成配位鍵; C.CN - 中的 C 原子和 N 原子均與 Fe 2+ 配位鍵; D.CN - 中的 C 原子和 N 原子均與 Fe 3+ 配位鍵。 二、選擇題(共 20 小題,每小 1 分,共 20 分) 1. 相同質量摩爾濃度和相同體積的 K3PO4,C6 H12O6(葡萄糖),KH2PO4 和 K2 HPO4 稀溶液 第 7 頁,共 8 頁 (H3PO4 是弱電解質),其凝固點由低到高的順序是(1)。 2. 符號 d 表示的電子亞層中有(2)個簡并軌道。 3. 在原子的近似能級圖中,6s〈 4f 是由于(3)之故。 4. AB 型離子化合物中離子半徑比 r+/r-大于 0.732,則該化合物屬于(4)型離子晶體。 5. 在相同條件下,SO2(g)和 H2S(g) 相比,擴散速度慢的是(5)。 6. NH4 + 的中心原子 N 的價軌道以(6)雜化方式成鍵。 7. 一封閉體系在某過程中向環境放出了 50 kJ 的熱量,從環境得到了 20 kJ 的功,則 體系在該過程中的熱力學能變化為(7)。 8. 在 Co(Ⅲ)的配合物中,若中心離子 Co 3+ (d 軌道)的電子分裂能大于成對能,則其 d 軌 道的電子采用(8)自旋的排布方式。 9. 對硝基苯胺的沸點比鄰硝基苯胺的(9)(低或高)。 10. 二元弱酸的酸根濃度近似等于(10)。 11. 假定 CO + H2O CO2 + H2 是基元反應,則該反應的級數為(11)。 12. 一級反應的半衰期 t1/2 與反應物的原始濃度(12)。 13.XeF6 的結構是(13); 14.在 O2、O2 + 、O2 - 、O2 2- 、中,氧化性最強的是(14), 15. 最硬的單質是(15)。 16.H3PO3 是(16)元酸; 17.硼砂的水溶液具有緩沖作用,是因為產生物質的量相等的 H3 BO3 和(17); 18.Na2HPO4 水溶液呈(18)性; 19.碳酸氫鈉的熱穩定性小于碳酸鈉,是因為 H + 的極化作用比 Na + 的(19); 20.乙硼烷是缺電子化合物,分子中除了有四個 B—H 鍵外,還有兩個(20)鍵; 三、完成并配平下列反應方程式(共 5 小題,每小題 4 分,共 20 分) 1.PbO + Cl2 + NaOH → 2.Co(OH)3 + HCl → 3.I2 + H2SO3 + H2O → 4.MnO2 + HBr → 5.KI + KIO3 + H2SO4 (稀) == 四、簡答題(共 5 小題,每小題 6 分,共 30 分) 1.鋇鹽一般有毒,例如 0.8 克的 BaCl2·2H2O 能夠致人于死,但醫學上的“鋇餐透視” 卻用 BaSO4 與糖漿混合后讓人服下,試解釋: (1)BaSO4 作為腸胃 X 射線造影材料;(2)BaSO4 不會中毒 2.在六個沒有標簽的試劑瓶中,分別裝有白色固體試劑:Na2CO3 、BaCO3、 CaCl2、 Na2SO4 、Mg(OH)2 、MgCO3。試設法鑒別并以離子方程式表示之。 3. 某人做實驗時,發現 SnS 被(NH4)2S 溶液溶解,你認為可能的原因是什么?如何證明 你的判斷是正確的? 4. 已知室溫下 H3PO4 的 Ka1 = 7.5×10 -3 ,Ka2 = 6.2×10 -8 ,Ka3 =2.2×10 -13 ,H2O 的 Kw = 1×10 -14 。試解釋 NaH2PO4 溶液呈酸性,而 Na2HPO4 溶液呈堿性。 5.實驗事實表明,F2 的非金屬性比 Cl2 強,為什么 F 元素的電子親和能卻比同族的 Cl 元素的電子親和能??? 五、計算題(共 2 小題,共 20 分) 第 8 頁,共 8 頁 1. 據研究報道,以 Cu、Zn 和 Fe 的氧化物為催化劑,在 573 K,70000 kPa,CO2 : H2 =1:3 (體積比)的條件下,能使 CO2 與 H2 反應轉化為乙醇。已知: 2CO2(g) + 6 H2(g) = CH3CH2OH (g) + 3 H2O (g) △fH 0 m / kJ·mol -1 -393.5 0 -234.4 -241.8 △fG 0 m / kJ·mol -1 -394.4 0 -167.9 -228.6 S 0 m / J·mol -1 ·K -1 213.6 130.6 282.6 188.7 (1)計算 298 K 下該反應的△rG0 m 和標準平衡常數; (2)反應在 573 K,70000 kPa 條件下的自發性; (3)說明反應在 573 K,70000 kPa 條件下進行的必要性。 (4)為了提高反應的轉化率,合成條件應有什么變化?提出你的看法。(10 分) 2. 試通過計算說明 [Co(NH3)6] 3+ + 2Ag + S 2- ??? [Co(NH3)6] 2+ + Ag2S 反應的自發性。 已知 ? ? (Co3+ /Co2+ ) = 1.83 V, ? ? (Ag+ /Ag) = 0.799 V;[Co(NH3)6]3+ 的 K 穩 ≈1035 ,[Co(NH3)6]2+ 的 K 穩 ≈105 ,Ag2S 的 Ksp≈1×10-49 (假定除[Co3+ ]、[Co2+ ]和[Ag+ ]外,其它離子的濃度均為 1 mol/dm -3 )。(10 分) 六、綜合題(共 2 小題,共 20 分) 1. 金屬 A 溶于稀鹽酸生成 ACl2,其磁矩為 4.93 B.M.。MCl2 在無氧條件下遇 NaOH 溶液 生成白色沉淀,該沉淀接觸空氣逐漸變灰綠,最后變成棕色沉淀 B;在足量的空氣中灼燒 B 得紅色粉末 C,C 經不徹底還原得黑色磁性物質 D;B 溶于稀鹽酸生成淺黃色溶液 E,E 可氧 化 KI;溶液 E 可腐蝕金屬 F 生成 ACl2 和 G 溶液;向溶液 G 中滴加 NaOH,有蘭色膠狀沉淀 生成,加熱該膠狀沉淀立即轉變為黑色難溶物 H;H 在濃鹽酸中又變成黃綠色溶液,向溶液 G 中加過量的 NaOH 至沉淀溶解,再滴加適量葡萄糖溶液,微熱后有磚紅色不溶物 I 析出; 將 I 與稀硫酸作用得藍色溶液 J 和固體 F,F 不溶于稀硫酸可溶于濃硫酸得藍色溶液 G。試確 定 A、B、C、D、E、F、G、H、I、J 各為何物。寫出 E→G、G→I、I→J 和 F→G 的化學方 程式。(14 分) 2. 某混合溶液中僅含 Fe 3+ 、Al 3+ 和 Cr 3+ 和 NO3 - ,請設計一方案分離之。(6 分)
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