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中國科學院大學碩士研究生入學考試 《高分子化學與物理》考試大綱 本《高分子化學與物理》考試大綱適用于中國科學院大學高分子化學與物理專業的碩士 研究生入學考試。高分子化學與物理是化學學科的基礎理論課。高分子化學內容主要包括連 鎖聚合反應、逐步聚合反應和聚合物的化學反應等聚合反應原理,要求考生熟悉相關高分子 化學的基本概念,掌握常用高分子化合物的合成方法、合成機理及大分子化學反應,能夠寫 出主要聚合物的結構式,熟悉其性能并且能夠對給出的現象給以正確、合理的解釋。高分子 物理內容主要包括高分子的鏈結構與聚集態結構,聚合物的分子運動,聚合物的溶液性質以 及聚合物的流變性能、力學性能、介電性能、導電性能和熱性能等,要求考生熟悉相關高分 子物理的基本概念,掌握有關聚合物的多層次結構及主要物理、機械性能的基本理論和基本 研究方法??忌鷳邆溥\用高分子化學與物理的知識分析問題、解決問題的能力。 一、考試基本要求 1. 熟練掌握高分子化學與物理的基本概念和基礎理論知識; 2. 能夠靈活運用所學知識來分析問題、解決問題。 二、考試方式與時間 碩士研究生入學《高分子化學與物理》考試為閉卷筆試,考試時間為 180 分鐘,總分 150 分。 三、考試主要內容和要求 高分子化學部分 (一)緒論 1、考試內容 (1)高分子的基本概念;(2)聚合物的命名及分類;(3)分子量;(4)大分子微結構; (5)線形、支鏈形和體形大分子;(6)聚合物的物理狀態;(6)聚合物材料與強度。 2、考試要求 【掌握內容】 (1)基本概念:單體、聚合物、聚合反應、結構單元、重復單元、單體單元、鏈節、聚 合度、均聚物、共聚物。(2)加成聚合與縮合聚合;連鎖聚合與逐步聚合。(3) 從不同 角度對聚合物進行分類。(4)常用聚合物的命名、來源、結構特征。(5)線性、支鏈形和 體形大分子。(6)聚合物相對分子質量及其分布。(7)大分子微結構。(8)聚合物的物理 狀態和主要性能。 【熟悉內容】 (1)系統命名法。(2)典型聚合物的名稱、符號及重復單元。(3)聚合物材料和機械強度。 【了解內容】 高分子化學發展歷史。 (二)逐步聚合反應 1、考試內容 (1)縮聚反應;(2)線形縮聚反應機理;(3)線形縮聚動力學;(4)影響線型縮聚物聚合 度的因素及控制方法;(5)分子量的分布;(6)逐步縮合的實施方法;(7)重要線型逐步聚 合物;(8)體型縮聚;(9)凝膠化作用和凝膠點。 2、考試要求 【掌握內容】 (1)逐步聚合的基本概念: 官能團,平均官能度,線形縮聚,反應程度,當量系數,體型 縮聚,無規預聚物,結構預聚物,凝膠化作用,凝膠點。 (2)縮聚反應的類型及典型聚合 物的命名。(3)逐步聚合反應的特點。(4)逐步聚合官能團等活性理論。(5)縮聚反應聚合 物分子量的控制。(6)典型線性和體型縮聚物的合成方法。(7)Carothers 法和統計法計算 體型逐步聚合反應的凝膠點。(8)線形逐步聚合與體型逐步聚合的比較。(9)逐步聚合與連 鎖聚合的比較。 【熟悉內容】 (1)線形逐步聚合動力學。(2)縮聚物的分子量分布。(3)影響聚合反應動力學方程的因 素。 (三)自由基聚合 1、考試內容 (1)自由基聚合機理;(2)鏈引發反應;(3)聚合速率;(4)分子量和鏈轉移反應;(5) 分子量分布;(6)阻聚與緩聚;(7)聚合熱力學;(8)可控/活性自由基聚合。 2、考試要求 【掌握內容】 (1)自由基聚合的單體。(2)自由基基元反應每步反應特征;自由基聚合反應特征。(3) 常用引發劑的種類;引發劑分解動力學;引發劑效率;影響引發劑效率的因素;引發劑選擇 原則。(4)聚合動力學研究方法;自由基聚合微觀動力學方程推導;自由基聚合反應速率常 數;自動加速現象。(5)無鏈轉移反應時的分子量;鏈轉移反應對聚合度的影響。(6)影響 聚合反應速率和分子量的因素(溫度、壓力、單體、引發劑)。(7)阻聚與緩聚。(8)聚合 熱力學。 【熟悉內容】 (1)熱聚合、光引發聚合、輻射聚合、等離子體引發聚合、微波引發聚合。(2)聚合過程 中速率變化的類型。(3)自由基聚合的相對分子質量分布。(4)反應速率常數的測定。 【了解內容】 熱引發和光引發動力學。 (四)自由基共聚合 1、考試內容 (1)共聚物的類型和命名;(2)二元共聚物的組成;(3)競聚率的測定和影響因素;(4) 單體和自由基的活性;(5)Q-e 概念。 2、考試要求 【掌握內容】 (1)共聚合基本概念: 無規共聚物,接枝共聚物,交替共聚物,嵌段共聚物,競聚率, 恒比點。 (2)共聚物的分類和命名。 (3)二元共聚組成微分方程推導。(4)理想共聚、 交替共聚、非理想共聚(有或無恒比點)的定義,根據競聚率值判斷兩單體對的共聚類型 及共聚組成曲線類型。 (5)共聚物組成控制方法。(6)共聚物微觀結構與鏈段分布。(7) 單體和自由基活性的表示方法,取代基的共軛效應、極性效應及位阻效應對單體和自由基 活性的影響。(8)Q-e 值的物理意義,如何通過 Q、e 值判斷兩單體的共聚情況,Q-e 方 程的優點與不足。 【熟悉內容】 (1)共聚合的意義及典型共聚物。(2)影響競聚率的因素和競聚率測定方法。(3)共聚 物的組成與轉化率的關系。(4)多元共聚。(5)共聚合速率。 (五)聚合方法 1、考試內容 (1)本體聚合;(2)溶液聚合;(3)懸浮聚合;(4)乳液聚合。 2、考試要求 【掌握內容】 (1)四種聚合實施方法的基本組成及優缺點。(2)懸浮聚合與乳液聚合的機理及動力學。 【熟悉內容】 (1)典型聚合物的聚合實施方法。(2)聚合方法的選擇。 (六)陰離子聚合 1、考試內容 (1)陰離子聚合的單體;(2)陰離子引發體系和引發;(3)陰離子聚合引發劑和單體的匹 配;(4)活性陰離子聚合;(5)丁基鋰的締合現象和定向聚合作用。 2、考試要求 【掌握內容】 (1)陰離子聚合常見單體與引發劑。 (2) 陰離子聚合機理,聚合速率及聚合度。(3)影響陰 離子聚合因素。(4)活性陰離子聚合原理、特點及應用。(5) 陽離子聚合、陰離子聚合、自由 基聚合的比較。(6)離子共聚。 (七)陽離子聚合 1、考試內容 (1)陽離子聚合的單體;(2)陽離子引發體系;(3)陽離子聚合機理;(4)影響陽離子聚 合的因素;(5)聚異丁烯和丁基橡膠。 2、考試要求 【掌握內容】 (1)陽離子聚合常見單體與引發劑。(2)陽離子聚合機理。(3)影響陽離子聚合因素。 (4)異丁烯的聚合和丁基橡膠。 【熟悉內容】 陽離子聚合反應動力學。 (八)配位聚合 1、考試內容 (1)聚合物的立體異構現象;(2)配位聚合的基本概念;(3)Ziegler-Natta 引發劑;(4) 丙烯的配位聚合;(5)乙烯的配位聚合;(6)極性單體的配位聚合;(6)茂金屬引發劑;(7) 共軛二烯烴的配位聚合。 2、考試要求 【掌握內容】 (1)配位聚合基本概念:配位聚合,有規立構聚合,定向聚合,立構規整聚合物,立構規 整度,等規度。(2)Ziegler-Natta 催化劑的組成及性質。(3)α-烯烴配位聚合機理(單金 屬機理,雙金屬機理,終止反應)。(4)二烯烴的配位聚合(丁二烯,異戊二烯)。(5)茂金 屬催化劑的特點。(6)配位聚合催化劑的發展。 【熟悉內容】 (1)影響 Ziegler-Natta 催化劑活性的因素;(2)配位聚合的應用。 (九)開環聚合 1、考試內容 (1)環烷烴開環聚合熱力學;(2)雜環開環聚合機理和動力學特征;(3)環氧化物的陰離 子開環聚合;(4)其他環醚的陽離子開環聚合;(5)三聚甲醛(三氧六環)的陽離子開環聚 合;(6)環酰胺開環聚合;(7)環硅氧烷的開環聚合;(8)聚磷氮烯;(9)羰基化合物的聚 合。 2、考試要求 【掌握內容】 (1)環烷烴開環聚合熱力學;(2)環氧化物、環醚、三聚甲醛(三氧六環)、環酰胺、環硅 氧烷的開環聚合,聚磷氮烯的合成方法。 【熟悉內容】 (1)聚合單體特征及動力學;(2)羰基化合物的聚合。 (十)聚合物的化學反應 1、考試內容 (1)聚合物的基團反應;(2)接枝聚合反應和嵌段聚合反應;(3)聚合物的降解與交聯; (4)聚合物的老化與防老化。 2、考試要求 【掌握內容】 (1)聚合物化學反應的基本概念: 幾率效應,鄰近基團效應。(2)聚合物與小分子反應活 性的比較及影響因素。(3)典型的聚合物的化學反應。(4)聚乙酸乙酯的反應。(5)芳香烴 的取代反應。(6)制備嵌段聚合物及接枝聚合物常用的方法。(7)聚合物交聯反應:橡膠的 硫化、聚烯烴的過氧化物交聯。(8)典型聚合物的熱降解反應。 【熟悉內容】 (1)纖維素的反應。(2)光致交聯固化。(3)氧化降解、光降解和光氧化降解、聚合物老 化機理及老化的防止與利用。(4)功能高分子的定義及主要種類。 高分子物理部分 (一)高分子的鏈結構 1、考試內容 (1)高分子鏈的構型;(2)高分子鏈的內旋轉和高分子鏈的柔順性;(3)分子鏈的構象統 計;(4)高分子晶格中鏈的構象;(5)蠕蟲狀鏈。 2、考試要求 【掌握內容】 (1)化學組成:基團(極性與非極性),單體單元(均聚與共聚)及末端基。(2)鍵接結構: 頭-頭(尾-尾)及頭-尾結構。(3)構型(旋光異構,幾何異構)。(4)高分子鏈的支化 與交聯。(5)基本概念: 均方末端距,高斯鏈,構象。(6)高分子鏈長、末端距的計算方 法;高分子鏈的柔順性及本質。 【熟悉內容】 (1)高分子鏈構型的測定方法。(2)高分子鏈的旋轉及構象統計。 (二)高分子溶液 1、考試內容 (1)聚合物的溶解;(2)柔性高分子溶液熱力學性質;(3)高分子溶液的相平衡;(4) 聚電解質溶液;(5)聚合物的濃溶液。 2、考試要求 【掌握內容】 (1)基本概念: 溶度參數,Huggins 參數,θ 溫度,第二維利系數 A2,聚合物增塑,凝膠, 凍膠。 (2)高分子的溶解過程;溶劑對聚合物溶解能力判定原則;高分子溶液與理想溶液 的偏差;Flory-Huggins 高分子溶液理論;Flory-Krigbaum 稀溶液理論。(3)Huggins 參數、 θ 溫度及第二維利系數 A2 之間的關系;θ 溶液與理想溶液。(4)高分子濃溶液及應用。 【熟悉內容】 (1)Flory-Huggins 晶格理論的假定條件及局限性。(2)第二維利系數的測定。 (三)高分子的分子量和分子量分布 1、考試內容 (1)聚合物分子量的統計意義;(2)聚合物分子量的測定方法;(3)聚合物分子量分布 及測定方法。 2、考試要求 【掌握內容】 (1)基本概念: 相對黏度,增比黏度,比濃黏度,比濃對數黏度,特性黏度,數均分子量、 重均分子量、粘均分子量、Z 均分子量。(2)聚合物分子量的統計意義;常用的統計平均 相對摩爾質量。(3)相對摩爾質量分布寬度及表示方法。(4)聚合物分子量的測定原理; 不同測定方法的適用范圍。(5)特性黏度和相對摩爾質量的關系。(6)高分子的分級方法。 【熟悉內容】 (1) Ubbelohde(烏氏黏度計)的原理。(2)Flory 黏度理論。 (四)高分子的聚集態結構 1、考試內容 (1)聚合物的非晶態;(2)聚合物的結晶態;(3)聚合物的取向結構;(4)高分子液晶; (5)高分子的多組份體系。 2、考試要求 【掌握內容】 (1)基本概念: 單晶,片晶,球晶,纖維狀晶,串晶,伸直鏈晶體;結晶度,取向,取向 度;內聚能密度,相容性。 (2)Keller 折疊鏈模型;無規線團模型;局部有序模型。(3) 高分子鏈結晶動力學。(4)液晶的化學結構及晶型;向列型高分子液晶的流動特征。(5) 結晶度及取向度的測定方法,液晶的表征。(6)高分子的多組份體系。 【熟悉內容】 (1)不同晶型的形成條件。(2)取向對聚合物材料的影響。 (五)聚合物的分子運動 1、考試內容 (1)聚合物的分子運動的特點;(2)聚合物的玻璃化轉變;(3)玻璃化溫度與鏈結構的 關系及其調節途徑;(4)牛頓流體和非牛頓流體;(5)聚合物熔體的剪切黏度;(6)聚 合物熔體的彈性表現;(7)拉伸黏度;(8)聚合物分子運動的研究方法。 2、考試要求 【掌握內容】 (1)聚合物分子運動的特點。(2)玻璃化轉變、粘彈轉變、熔點。(3)玻璃化轉變溫度 與鏈結構的關系。(4)基本概念:牛頓流體,非牛頓流體,表觀黏度,零剪切黏度,剪切 變稀(增稠),熔融指數,擠出脹大,熔體破裂,法向應力效應,黏度與頻率依賴性。(5) 聚合物熔體黏度測定方法。(6)聚合物熔體流動特性與分子結構關系。 【熟悉內容】 Rouse 模型,管子模型及蛇行理論。 (六)聚合物的力學性能 1、考試內容 (1)玻璃態和結晶態聚合物的力學性質;(2)高彈態;(3)粘彈態;(4)聚合物的塑性 和屈服;(5)聚合物的斷裂和強度。 2、考試要求 一、高彈性 【掌握內容】 (1)基本概念: 楊氏模量,切變模量,本體模量,熵彈性。 (2)橡膠高彈形變的特點與 本質。 【熟悉內容】 (1)橡膠彈性動力學分析及統計理論。(2)典型的熱塑性彈性體。 二、聚合物的粘彈性 【掌握內容】 (1)基本概念: 蠕變,應力松弛,動態粘彈性, 滯后與阻尼,Boltzmann 疊加原理,時- 溫等效原理,松弛(遲后)時間及其松弛(遲后)時間譜。 (2)高分子材料(包括高分子固體, 熔體及濃溶液)的力學行為特性,粘彈性本質。(3)描述聚合物粘彈性的力學模型及所描述 的聚合物的力學過程。 【熟悉內容】 (1)Maxwell 模型與 Voigt(或 Kelvin)模型的數學推導。(2)WLF 方程及應用。(3)粘彈 性的研究方法。 三、聚合物的屈服和斷裂 【掌握內容】 (1)基本概念: 屈服應力,斷裂應力,沖擊強度,疲勞,銀紋,剪切帶,脆性斷裂,韌性 斷裂,應力集中。(2)晶態、非晶態及取向聚合物應力-應變特點。(3)聚合物的屈服與 增韌機理。(4)影響聚合物強度的因素與增強途徑、機理。 【熟悉內容】 斷裂理論。 (七)聚合物的電學性質 1、考試內容 (1)聚合物的極化及介電松弛行為;(2)聚合物的壓電極化和焦電極化;(3)聚合物的 駐極體及熱釋電;(4)聚合物的電擊穿;(5)聚合物的靜電現象;(6)聚合物的導電率; (7)有機導體及其結構化學;(8)離子導電;(9)聚合物的光導性。 2、考試要求 【掌握內容】 (1)基本概念:介電極化,介電松弛,摻雜,壓電系數,焦電系數,聚合物壓電體。(2) 聚合物的導電率、導電聚合物的結構與導電性。 【熟悉內容】 (1)聚合物的電擊穿。(2)高分子的靜電現象。 (八)聚合物的熱性能、光學性能 1、考試內容 (1)聚合物的熱穩定性和耐高溫的聚合物材料;(2)聚合物的熱膨脹;(3)聚合物的熱 傳導;聚合物的光學性能。 2、考試要求 【掌握內容】 (1)聚合物的熱穩定性、熱膨脹、熱傳導,熱變形溫度。(2)折光指數,透明度,霧度, 雙折射,散射。 四、試卷結構 試題類型主要有: 名詞解釋、判斷題、填空題、選擇題、計算題、簡答題(包括寫反應式、 敘述反應原理、聚合物特性、聚合方法等),綜合論述題。 五、參考教材 (1)潘祖仁主編,《高分子化學》(第五版),化學工業出版社,2011。 (2)何曼君等編,《高分子物理》(第三版),復旦大學出版社,2007。 (3)符若文, 李谷, 馮開才編,《高分子物理》,化學工業出版社,2005。 編制單位:中國科學院大學 編制日期:2014 年 6 月 24 日
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