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浙 江 理 工 大 學 2018 年碩士學位研究生招生考試業務課考試大綱 考試科目:物理化學 A 代碼:719 考試基本要求 考察考生掌握熱力學原理和應用、化學平衡、化學動力學、電化學、相平衡、表界面及膠體化學和 基礎統計熱力學的熟練程度。 考試基本內容 化學熱力學(50%,包含熱力學基礎,化學平衡和相平衡),統計熱力學(10%),化學動力學(35%), 電化學(35%),表界面及膠體化學(20%) 第一部分:化學熱力學 考查目標 ? 理解熱力學的基本概念。 ? 掌握在物質的 P、V、T 變化、相變化和化學變化過程中計算熱、功和各種狀態函數變化值的原 理和方法。 ? 掌握單組分系統和二組分系統典型相圖的特點和應用。 考試內容 1.熱力學基礎 熱力學基本概念:平衡狀態,狀態函數,可逆過程,熱力學標準態。 熱力學第一、第二、第三定律的敘述及數學表達式等熱力學公式的適用條件。 熱力學能、焓、熵、Helmholtz 函數和 Gibbs 數數等熱力學函數以及標準燃燒焓、標準生成焓、標 準摩爾熵、標準生成 Gibbs 函數等概念。 在物質的 P、V、T 變化、相變化和化學變化過程中計算熱、功和各種狀態函數變化值的原理和方法。 狀態方程(理想氣體狀態方程及 Van der Waals 方程)和物性數據(熱容、相變熱、蒸汽壓等)在特定 系統的應用。 熵增原理和各種平衡判據。 熱力學基本方程和 Maxwell 關系式。 用熱力學基本方程和 Maxwell 關系式推導重要熱力學公式。 2.相平衡 偏摩爾量和化學勢的概念。 從相平衡條件推導 Clapeyron 和 Clapeyron-Clausius 方程,能應用這些方程進行相關計算。 Raoult 定律和 Henry 定律以及它們的應用。理想系統(理想溶液及理想稀溶液)中各組分化學勢的 表達式。 相律及相圖分析,杠桿規則的應用。 單組分系統和二組分系統典型相圖的特點和應用。 3.化學平衡 標準平衡常數定義、計算及影響因素,等溫方程,用等溫方程判斷化學反應的方向和限度。 化學移動平衡原理,壓力和惰性氣體對化學反應平衡組成的影響。 第二部分:統計熱力學初步 考查目標 ? 掌握獨立子系統的微觀狀態,能量分布和宏觀狀態間的關系。 ? 掌握 Boltzmann 分布和配分函數 考試內容 獨立子系統的微觀狀態和能量分布。 Boltzmann 能量分布及其適用條件。 配分函數的定義、物理意義和析因子性質。 獨立子系統的能量、熵與配分函數的關系。 第三部分:化學動力學 考查目標 ? 掌握化學反應速率、反應速率常數及反應級數的概念,掌握通過實驗建立速率方程的方法。 ? 掌握各類反應的反應機理和動力學特征 考試內容 化學反應速率、反應速率常數及反應級數的概念。 一級和二級反應的速率方程及其應用。 對行反應、連串反應、平行反應、鏈反應等復合反應的反應機理和動力學特征。 由反應機理建立速率方程的近似方法(穩定態近似法、平衡態近似法)。 Arrhennius 方程及其應用,活化能及指前因子的定義和物理意義。 催化作用、光化學反應、溶液中反應的特征。 第四部分:電化學 考查目標 ? 掌握電解質溶液的導電機理和表征電解質溶液導電能力的物理量。 ? 掌握原電池的設計原理和應用、電動勢的測定、計算以及與熱力學函數的關系。 ? 掌握電極極化的原因、超電勢以及實際運用。 考試內容 電解質溶液的導電機理、離子遷移數、電導率、摩爾電導率、電解質活度和離子平均活度系數。 原電池電動勢與熱力學函數的關系,Nernst 方程及其計算。 各種類型電極的特征和電動勢測定的主要應用。 產生電極極化的原因、超電勢的概念以及實際運用。 第五部分:表界面及膠體化學 考查目標 ? 掌握表面張力和表面 Gibbs 函數的概念、潤濕、接觸角和 Young 方程。 ? 掌握彎曲界面的附加壓力概念、Laplace 公式和 Kelvin 公式及其應用。 ? 掌握物理吸附與化學吸附的含義和區別。掌握 Langmuir 單分子層吸附模型和吸附等溫式。 ? 掌握膠體的制備、結構和若干重要性質,乳狀液的類型及穩定和破壞的方法。 考試內容 表面張力、表面 Gibbs 函數、彎曲界面的附加壓力 Laplace 公式、Kelvin 公式及其應用。。 鋪展和鋪展系數、潤濕、接觸角和 Young 方程。 溶液界面的吸附及表面活性物質的作用,Gibbs 吸附等溫式。 物理吸附與化學吸附的含義和區別,Langmuir 單分子層吸附模型和吸附等溫式。 膠團的結構、膠體的制備、凈化和若干重要性質(Tyndall 效應、Brown 運動、沉降平衡、電泳和電 滲)。 憎液溶膠的 DLVO 理論,乳狀液的類型及穩定和破壞的方法。 參考書 《物理化學(第五版)》,天津大學物理化學教研室 編, ISBN:978-7-04-026279-7 出版時間:2009。 題型及分布 簡述題 約 30% 綜合題 約 120%
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