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科目代碼:801 科目名稱:物理化學 一、考試要求 主要考察考生是否掌握了物理化學的基本概念、基本理論和基本 方法,包括熱力學,動力學的基本原理、概念及其在多組分系統、相 平衡、化學平衡、電化學、界面與膠體科學中的應用,以及理論聯系 實際,運用基本理論和方法解釋和解決實踐問題的能力。 二、考試內容 (一)緒論 了解物理化學的定義及研究對象、物理化學的發展歷史及研究內 容、物理化學的研究內容和方法、掌握物理化學的量和單位 (一) 物質的 pVT 性質 熟悉理想氣體狀態方程;掌握理想氣體的宏觀定義及微觀模型; 掌握分壓、分體積概念及計算。了解真實氣體與理想氣體的偏差、臨 界現象;掌握飽和蒸氣壓概念;了解范德華狀態方程、對應狀態原理, 了解對比狀態方程及其它真實氣體方程。 (二)化學熱力學及其應用 1) 熱力學第一定律:熟悉系統與環境、狀態、過程、狀態函數與 途徑函數等基本概念,掌握可逆過程的概念;掌握熱力學第一定律文 字表述和數學表達式;熟悉功、熱、熱力學能、焓、熱容、摩爾相變 焓、標準摩爾反應焓、標準摩爾生成焓、標準摩爾燃燒焓等概念;掌 握熱力學第一定律在 p V T 變化、相變化及化學變化中的應用,掌 握計算各種過程的功、熱、熱力學能變、焓變的方法。了解相變焓及 其與溫度的關系;掌握化學計量數、反應進度和標準摩爾反應焓、由 標準摩爾生成焓和標準摩爾燃燒焓計算標準摩爾反應焓等知識;了解 節流膨脹與焦耳-湯姆遜效應。 2) 熱力學第二定律:理解自發過程、卡諾循環、卡諾定理;掌 握熱力學第二定律的文字表述和數學表達式;掌握熵、亥姆霍茲函數、 吉布斯函數定義;掌握熵增原理、熵判據、亥姆霍茲函數判據、吉布 斯函數判據;掌握物質純 pVT 變化、相變化中熵、亥姆霍茲函數、吉 布斯函數的計算及熱力學第二定律的應用;了解主要熱力學公式的推 導和適用條件;掌握熱力學基本方程和麥克斯韋關系式;了解推導熱 力學公式的演繹方法;理解克拉佩龍方程、克勞修斯―克拉佩龍方程, 熟悉其計算;了解熱力學第三定律內涵,掌握標準摩爾反應熵定義及 計算。 3) 多組分系統熱力學:掌握偏摩爾量及化學勢的概念;熟悉化 學勢判據的使用;了解混合物與溶液的區別,掌握各種組成表示之間 的換算;理解拉烏爾定律、享利定律,掌握其有關計算;掌握理想稀 溶液概念;了解稀溶液的依數性及其應用;了解理想液態混合物的定 義及混合性質;了解理想氣體、真實氣體、理想液態混合物、理想稀 溶液中各組分化學勢的表達式;了解逸度的定義及其計算;了解活度 及活度系數的概念。了解真實理想液態混合物、真實溶液中各組分化 學勢的表達式。 4) 化學平衡:掌握摩爾反應吉布斯函數、標準摩爾反應吉布斯 函數、標準摩爾生成吉布斯函數定義及應用;了解化學反應過程的推 動力;掌握標準平衡常數的定義;了解等溫方程和范特霍夫方程的推 導,掌握它們的應用;掌握用熱力學數據計算平衡常數及平衡組成的 方法判斷在一定條件下化學反應可能進行的方向,熟悉溫度、壓力、 組成等因素對平衡的影響。 5) 相平衡:了解相律的意義、推導,掌握其應用;掌握單組分 系統、二組分氣―液平衡系統和二組分凝聚系統典型相圖的分析和應 用;熟悉熱分析法繪制兩組分固態不互溶系統液—固平衡相圖;了解 生成穩定或不穩定化合物系統的相圖的區別與轉熔溫度等概念;掌握 用杠桿規則進行分析與計算。 6)電化學:了解表征電解質溶液導電性質的物理量:電導、電導 率、摩爾電導率、電遷移率,遷移數;了解離子平均活度及平均活度 因子定義并掌握其計算;了解離子強度的定義;了解德拜-休格爾極 限公式計算離子平均活度系數的方法;掌握可逆電池的概念,了解能 斯特方程的推導掌握其應用;熟悉電池電動勢與熱力學函數的關系及 其計算;掌握常用電極符號、電極反應及其電極電勢的計算,掌握電 池電動勢的計算及其應用;掌握原電池的設計;了解極化作用和超電 勢的概念。 7) 界面化學:掌握界面張力及表面吉布斯函數的概念;理解接 觸角、潤濕、附加壓力的概念及其與界面張力的關系;了解拉普拉斯 公式及開爾文公式的應用;了解亞穩狀態與新相生成的關系;掌握物 理吸附與化學吸附的含義和區別;了解蘭格繆爾單分子層吸附理論, 理解蘭格繆爾吸附等溫式;了解溶液界面的吸附及表面活性物質的作 用與應用;了解吉布斯吸附公式的含義和應用。(二)膠體化學 了解分散系統的分類及膠體的定義;了解膠體系統的制備;了解 膠體系統的光學、力學、電性質;了解溶膠的穩定與聚沉;了解不同 類型的分散系統如懸浮液、乳狀液、泡沫、氣溶膠等的特點。 (三) 化學動力學基礎 掌握化學反應速率、速率方程、基元反應、反應分子數等概念及 基元反應的質量作用定律;掌握一級、二級反應的速率方程及其應用。 了解反應級數的確定方法及推導速率方程和反應機理的基本方法;掌 握溫度對反應速率的影響及活化能的概念,了解阿累尼烏斯方程的意 義,并掌握其應用;了解典型復雜反應的特征;掌握復合反應速率的 近似處理法。 三、題型 試卷滿分為 150 分,包括填空題、選擇題、計算題、問答題、作 圖題 等。 四、參考教材 1.天津大學物理化學教研室編,物理化學(第五版):高等教育 出版社,2009 年.
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