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1 物理化學(一)湘潭大學考研大綱 科目 代碼 科目名稱 考 試 大 綱 (提綱式列舉本科目須考查的知識要點, 紙張不夠可附頁) 物理化學(一) (不含結構化 學) 一、考試的內容和要求 第一章 氣體 考試內容 氣體分子運動論,氣體的基本性質及狀態方程。 考試要求 1. 明確理想氣體狀態方程,理想氣體的宏觀定義及微觀模型; 2. 明確分壓定律、分體積定律、飽和蒸氣壓等概念及計算; 3. 明確范德華狀態方程式; 4. 了解臨界現象; 5. 了解對應狀態原理和壓縮因子圖,對比狀態方程及其它真實氣體方程; 6. 真實氣體與理想氣體的偏差。 第二章 熱力學第一定律及其應用 考試內容 物理化學基本概念,熱力學第一定律及其應用。 考試要求 ① 了解熱力學的一些基本概念,如體系、環境、狀態、功、熱量、變化過程 等; ② 明確熱力學第一定律和內能的概念。明確熱和功只在體系與環境有能量交 換時才有意義。熟知功與熱正負號的取號慣例; ③ 明確準靜態過程與可逆過程的意義; ④ 明確 U 及 H 都是狀態函數,以及狀態函數的特性; ⑤ 較熟練地應用熱力學第一定律計算理想氣體在等溫、等壓、絕熱等過程中 的熱力學量; ⑥ 能熟練地應用生成焓、燃燒焓來計算反應熱。會應用赫斯定律和基爾霍夫 定律; ⑦ 了解卡諾循環的意義以及理想氣體在諸過程中熱、功的計算; ⑧ 從微觀角度了解熱力學第一定律的本質。 第三章 熱力學第二定律 考試內容 熱力學函數 F、G、S、偏摩爾量和化學勢;熱力學第二及第三定律及其 在過程中的應用。 考試要求 1. 明確熱力學第二定律的意義,了解自發變化的共同性質; 2. 了解熱力學第二定律與卡諾定理的聯系。理解克勞修斯不等式的重要 性。注意在導出熵函數過程中公式的邏輯推理。 2 3. 熟記熱力學函數 U、H、S、F、G 的定義。了解其物理意義; 4. 明確ΔG 在特殊條件下的物理意義,如何利用它來判別變化的方向和平 衡條件; 5. 較熟練地計算一些簡單過程中的ΔS、ΔH 和ΔG,以及如何利用范霍 夫等溫式來判別化學變化的方向; 6. 較熟練地運用吉布斯-亥姆霍茲公式、克拉貝龍和克勞修斯-克拉貝 龍方程式; 7. 了解熵的統計意義; 8. 明確偏摩爾量和化學勢的意義,了解它們之間的區別; 9. 了解熱力學第三定律的內容,明確熵的規定值的意義、計算及其應用; 10. 初步了解不可逆過程熱力學關于熵流和熵產生等基本內容。 第四章 溶液―多組分體系熱力學在溶液中的應用 考試內容 熱力學基本理論在溶液中的應用,稀溶液依數性。 考試要求 1. 熟悉溶液濃度的各種表示法及其相互關系; 2. 明確理想溶液的定義及理想溶液的通性; 3. 了解拉烏爾定律和亨利定律的區別; 4. 了解逸度和活度的概念,如何利用牛頓圖求氣體的逸度系數; 5. 如何表示溶液中各組分的化學勢?各組分的標準態有什么不同?了解 從微觀角度討論溶液形成時一些熱力學函數的變化; 6. 了解稀溶液依數性公式的推導,以及分配定律公式的推導,了解熱力 學處理溶液問題的一般方法。 第五章 相平衡 考試內容 相平衡的基本知識,相律的推導及應用。 考試要求 ① 了解相、組分數和自由度的意義; 2. 了解相律的推導過程及其在相圖中的應用; 3. 了解杠桿規則在相圖中的應用; 4. 根據相圖能繪出步冷曲線,或者根據步冷曲線能繪制簡單的相圖; 5. 在雙液系中以完全互溶的雙液系為重點了解其 p-x 圖和 T-x 圖,了解 蒸餾和精餾的基本原理; 6. 在二組分液-固體系中,以簡單低共熔物的相圖為重點; 3 7. 了解相圖的繪制及應用; ① 對三組分體系,了解水鹽體系相圖的應用。了解相圖在萃取過程中的應用。 第六章 化學平衡 考試內容 化學平衡的基本知識,平衡常數的表示及計算。 考試要求 ① 了解如何從平衡條件導出化學反應等溫式及公式的使用; ② 了解均相和多相反應的平衡常數表示式的區別; ③ 理解標準摩爾吉布斯自由能變的意義; ④ 熟悉標準平衡常數及各種與各種其他平衡常數間的關系; ⑤ 了解平衡常數與溫度、壓力的關系和惰性氣體對平衡組成的影響,并掌握 其計算方法; ⑥ 能根據標準熱力學函數的表值計算平衡常數; ⑦ 了解同時平衡、反應耦合、近似計算等。 第七章 統計熱力學基礎 考試內容 統計熱力學的基本概念,配分函數及其與熱力學函數的關系。 考試要求 ① 了解什么是最概然分布; ② 理解為什么可以用最概然分布的微觀狀態數來代替整個體系的微觀狀態 數; ③ 理解配分函數的定義及意義; ④ 了解定位體系與非定位體系的熱力學函數的差別; ⑤ 了解平動、轉動、振動配分函數對熱力學函數的貢獻,了解公式的推導過 程; ⑥ 了解什么是玻色-愛因斯坦統計和費米-狄拉克統計。 第八章 電解質溶液 考試內容 電化學的基本概念,電導理論及強電解質溶液理論 考試要求 ① 了解遷移數的意義及常用的測定方法; 1. 明確電導率、摩爾電導率的意義及其與濃度的關系; 2. 熟悉離子獨立移動定律及電導測定的應用;明確電導率、摩爾電導率 的意義及其與濃度的關系; 3. 熟悉離子獨立移動定律及電導測定的應用; 4 4. 了解遷移數與摩爾電導率、離子遷移率之間的關系; 5. 明確平均活度、平均質量摩爾濃度、平均活度系數的意義及計算方法; 6. 了解強電解質溶液理論,并會使用德拜-休克爾極限公式。 第九章 可逆電池的電動勢及其應用 考試內容 可逆電池熱力學,可逆電池的電動勢、電極電勢及其應用 考試要求 1. 明確電動勢與ΔrGm的關系。熟悉電極電勢的符號; 2. 熟悉標準電極電勢表的應用; 3. 能進行電池和反應的互譯并能進行電動勢的計算; 4. 明確溫度對電動勢的影響及了解ΔrHm和ΔrSm的計算; 5. 了解電動勢產生的機理及電動勢測定法的應用。 第十章 電解與極化作用 考試內容 電解作用的基本規律,電極過程動力學。 考試要求 1. 了解分解電壓的意義; 2. 了解極化極其原因,了解超電勢在電解中的應用; 3. 能計算簡單的電解分離問題; 4. 了解金屬腐蝕的原因及防腐方法; 5. 了解化學電源的類型及應用。 第十一章 化學動力學基礎(一) 考試內容 化學反應速率的表示,動力學的基本知識,活化能及溫度對反應速率的影 響。 考試要求 1. 掌握等容反應速率的表示法及基元反應、反應級數等概念; 2. 掌握具有簡單級數的反應的速率公式及特點,能由實驗數據確定反 應級數; 3. 掌握三種典型的復雜反應的特點及速率與濃度、時間的關系; 4. 明確溫度、活化能對反應速率的影響,理解阿侖尼烏斯公式中各項 的含義,計算 Ea、A、k 等物理量。 5. 掌握鏈反應的特點,會用穩態近似、平衡假設等近似處理方法。 第十二章 化學動力學基礎(二) 5 考試內容 化學動力學的基本理論,催化反應、光化學反應的基本知識 考試要求 1. 了解碰撞理論、過渡狀態理論、單分子反應理論的基本內容并弄清 幾個能量的不同意義及相互關系; 2. 了解溶液中反應的特點及離子強度對反應的影響; 3. 了解光化學反應的特點量子產率; 4. 了解催化反應的特點和常見的催化反應類型; 第十三章 界面現象 考試內容 表面化學的基本知識,附加壓力,液液、液固界面的鋪展與潤濕,氣-固 表面的吸附。 考試要求 1. 明確表面吉布斯自由能、表面張力的概念,了解表面張力與溫度的 關系; 2. 明確彎曲表面的附加壓力產生的原因及與曲率半徑的關系,學會使 用 Young-Laplace 公式; 3. 了解彎曲表面與平面上的蒸氣壓的差別,學會使用 Kelvin 公式,會 用這個基本原理來解釋常見的表面現象; 4. 理解吉布斯吸附等溫式中各項的物理意義并能應用其進行簡單的計 算; 5. 理解表面活性劑的概念及其基本特性,了解其分類及幾種重要作用; 6. 了解液-液、液-固界面的鋪展與潤濕情況,理解氣-固表面的吸 附本質,了解吸附理論的基本內容。 第十四章 膠體化學 考試內容 分散體系的分類,膠體基本特性及一般性質。 考試要求 1. 了解膠體分散體系的基本特性; 2. 了解膠體分散體系的動力性質、光學性質、電學性質及其應用; 3. 了解溶膠的穩定性及電解質對其的影響,會判斷電解質聚沉能力的 大小; 4. 了解大分子溶液與溶膠的異同點。 二、考試的方法和考試時間 本課程考試采用相關專業統一閉卷考試,考試時間為 180 分鐘。 三、考試評價標準 評卷采用一百五分制。
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