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802《物理化學》復習考研大綱
一、考試的基本要求
學生應系統地掌握物理化學的基本概念和基本理論，能熟練運用熱力學第一
定律、熱力學第二定律、多組分熱力學、化學平衡原理、相平衡原理、電化學知
識、動力學原理和界面化學知識，分析和解決具體問題。
二、考試方式和考試時間
閉卷考試（自帶計算器），總分 150，考試時間為 3 小時。
三、參考書目（僅供參考）
1.劉建蘭等，《物理化學》，化學工業出版社，2013 年.
2.傅獻彩等，《物理化學》（第五版），高等教育出版社，2005 年.
3.天津大學物理化學教研室，《物理化學》（第五版），高等教育出版社，2009
年.
四、試題類型：
主要包括是非題、選擇題、填空題、簡答題、計算題、相圖題、證明題等類
型，并根據每年的考試要求做相應調整。
五、考試內容及要求
第一部分 氣體的 pVT 性質
掌握：理想氣體的概念與微觀特征，理想氣體狀態方程的適用條件；靈活運
用分壓定律和分體積定律；熟悉范德華方程中常數的影響因素和常數的單位；液
體的飽和蒸氣壓、沸點及相對濕度的概念及其影響因素。
熟悉：實際氣體的液化及臨界參數，臨界狀態的特征；壓縮因子概念；對比
參數的概念。
第二部分 熱力學第一定律
掌握：運用熱力學第一定律計算理想氣體 p V T 變化過程（包括混合過程）、
相變過程以及化學反應過程中的熱、功、熱力學能變和焓變；體積功的計算；化
學反應的摩爾恒容熱（摩爾反應熱力學能變）與摩爾恒壓熱（摩爾反應焓變）的
關系。
熟悉：系統的分類；區分強度性質與廣度性質；平衡狀態具備的條件；熱、
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功和反應進度等概念；熱力學第一定律的文字敘述與數學公式；理想氣體的摩爾
定容熱容和摩爾定壓熱容；不同系統關于標準狀態的規定；物質的 f m
H
?
?
和 c m
H
?
?
概念；基?；舴蚬?；可逆過程的概念與特征；理想氣體和實際氣體經節流膨脹
后熱力學性質的變化、節流膨脹系數。
第三部分 熱力學第二定律
掌握：理想氣體 p V T 變化過程（包括混合過程）、相變過程以及化學反應
過程中的熵變、亥姆霍茲函數變化值與吉布斯函數變化值的計算；系統的熵變、
環境的熵變和隔離系統的熵變的計算；運用麥克斯韋關系式計算實際氣體變化過
程中的熵變；克勞修斯-克拉佩龍方程。
熟悉：卡諾熱機工作原理與熱機效率；熱力學第二、第三定律的文字敘述與
數學公式、熵的物理意義；熵判據、亥姆霍茲函數判據與吉布斯函數判據的適用
條件；熱力學基本方程、對應系數關系式以及它們在解題中的應用。
第四部分 多組分系統熱力學
掌握：偏摩爾體積的計算；化學勢大小的比較；運用拉烏爾定律計算理想液
態混合物的氣液平衡；根據實際液態混合物的氣液平衡計算活度與活度因子；依
數性的計算。
熟悉：偏摩爾量的定義、Gibbs-Duhem 公式；化學勢的定義；拉烏爾定律和
亨利定律的適用條件；理想氣體和實際氣體的化學勢公式、用化學勢定義實際氣
體的逸度與逸度因子公式；理想液態混合物、理想稀溶液和真實液態混合物的化
學勢公式；理想液態混合物的混合性質；影響亨利常數、凝固點下降常數和沸點
升高常數的因素。
第五部分 化學平衡
掌握：恒容和恒壓兩種不同條件下平衡常數及平衡組成的計算；溫度對平衡
常數影響的范特霍夫方程及其相關計算；分解壓力和分解溫度的概念、同時反應
平衡組成的計算。
熟悉：標準平衡常數的書寫、不同表示法理想氣體常數之間的關系；不同形
式的方程式之間標準平衡常數的換算關系；運用分壓商與平衡常數大小的比較判
斷化學反應的方向；系統壓力的改變、恒容和恒壓兩種不同條件下加入惰性組分、
改變反應物摩爾配比等因素對平衡移動的影響。
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第六部分 相平衡
掌握：相數、物種數、組分數和自由度數的計算；二組分理想液態混合物系
統 p-x 相圖、結合拉烏爾定律和杠桿規則計算系統的壓力與組成關系以及氣、液
相平衡時物質的量關系；二組分凝聚系統 t-wB（或 t-x）相圖的解析：各相區、
三相線和特殊的點所代表的穩定相區以及自由度數、學會繪制步冷曲線、杠桿規
則；繪制簡單二組分凝聚系統相圖、生成穩定化合物二組分系統相圖及生成不穩
定化合物二組分系統相圖。
熟悉：單組分系統相圖（以水為主）；二組分系統理想液態混合物的 p-x 和
T-x 相圖及其互換關系；二組分真實液態混合物的氣-液平衡相圖，熟悉最大正偏
差和最大負偏差在 p-x 和 T-x 相圖上的互換關系，了解精餾原理；熟悉易揮發（或
難揮發）組分在氣相和液相中的摩爾分數大小關系；液體部分互溶的氣-液平衡
相圖，運用杠桿規則計算共軛溶液兩相的質量；液體完全不互溶的氣-液平衡相
圖，熟悉水蒸氣蒸餾原理；凝聚系統相圖繪制的方法、低共熔點溫度、轉熔溫度、
固溶體等概念；三組分系統液-液平衡相圖。
第七部分 電化學
掌握：電導率、摩爾電導率和濃度之間的關系及相關計算；離子平均活度、
平均活度因子和平均質量摩爾濃度的計算公式；電極反應和電池反應的正確書
寫；原電池熱力學相關的計算和與能斯特方程相關的計算；電極電勢和電動勢的
計算；原電池的設計，通過原電池設計實現第一類電極的標準電極電勢、第二類
電極的標準電極電勢和溶度積常數三者之間的換算；在考慮超電勢的情況下，運
用電極電勢的大小關系判斷電解時的電極反應與電解產物。
熟悉：原電池與電解池、陰極與陽極、正極與負極的區別；遷移數、電遷移
率的概念，遷移數與離子運動速率、所遷移電荷量的關系，遷移數的測定方法；
電導率、摩爾電導率分別與濃度之間的定性關系；離子獨立運動定律及電導測定
的應用；離子平均活度因子與濃度及電解質價型之間的定性關系；離子強度的計
算公式和德拜-休克爾極限公式；可逆電池具備的條件，熟悉原電池表達式；原
電池的書寫形式與電動勢及吉布斯自由能變化之間的關系；標準氫電極的概念、
鹽橋的相關知識；電極的分類和電極反應的正確書寫；同種元素不同價態離子間
標準電極電勢的計算方法；分解電壓、析出電勢的概念；電極極化和超電勢的概
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念、極化的分類、極化對電極電勢的影響結果。
第八部分 化學反應動力學
掌握：幾種簡單級數反應的速率積分形式及其基本特征；溫度對速率常數影
響的阿倫尼烏斯方程以及活化能的概念，與阿倫尼烏斯方程、級數等有關的動力
學計算；近似處理法。
熟悉：同一化學反應中不同物質的反應速率及其速率常數的內在關系；基元
反應和質量作用定律、反應級數和反應分子數的關系；掌握速率方程級數確定的
常用方法；典型復合反應速率方程的常規處理方法；掌握鏈反應的基本特征；氣
體反應的碰撞理論和過渡狀態理論。
第九部分 界面化學
掌握：Laplace 方程和毛細現象；與開爾文公式有關的計算，能運用 Laplace
方程和開爾文公式通過計算說明產生過熱液體的根本原因；Langmuir 吸附理論
的基本假設、Langmuir 吸附方程及相關的計算；運用吉布斯吸附等溫式計算溶
液表面吸附。
熟悉：表面張力的概念、用不同熱力學函數定義的表面張力，掌握物質的本
性和溫度對表面張力的影響，學會比較不同物質之間表面張力的大小關系；產生
亞穩狀態的根本原因和亞穩狀態的具體表現；物理吸附與化學吸附的區別、吸附
熱力學；了解 BET 公式；潤濕的概念、潤濕現象的具體表現、接觸角與楊氏方
程；溶液表面過剩（表面吸附量）概念，正吸附和負吸附概念；了解有關表面活
性劑的知識。
六、命題說明
試卷中所用物理量的符號均以劉建蘭主編的《物理化學》為準。
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