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1 黑龍江大學碩士研究生入學考試大綱 考試科目名稱:綜合化學 考試科目代碼:[823] 一、考試要求 1.要求考生系統地掌握無機化學的基本概念、基本原理、典型實驗方法和技術,并且 能靈活運用所學知識解釋實際應用中的具體問題。 2.分析化學是化學類各專業重要的基礎課之一,主要內容包括:定量分析概論、數據 處理、滴定分析法、重量分析法、吸光光度法。要求考生牢固掌握其基本的原理和測定方 法,建立起嚴格的“量”的概念。能夠運用化學平衡的理論和知識,處理和解決各種滴定 分析法的基本問題,包括滴定曲線、滴定誤差、滴定突躍和滴定可行性判據,掌握重量分 析法及吸光光度法的基本原理和應用及分析化學中的數據處理。正確掌握有關的科學實驗 技能,具備必要的分析問題和解決問題的能力。 3.考生須對有機化學基本概念有較深入的了解,能夠系統的掌握各類化合物的命名、 結構特點及主要性質、反應和合成制備方法等內容;能完成反應、結構鑒定、合成等各類 問題;熟習典型的反應歷程及概念;了解化學鍵理論概念、過渡態理論,初步掌握碳正離 子、碳負離子、碳游離基等中間體的相對活性及其在有機反應進程中的作用;能應用電子 效應來解釋一些有機化合物的結構與性能的關系;初步了解紅外光譜、紫外、核磁共振譜 的基本原理及其在測定有機化合物結構中的應用。具有綜合運用所學知識分析問題及解決 問題的能力。 二、考試內容 第一部分 無機化學 第一章 電離平衡 第一節 弱酸弱堿的電離平衡 1-1 一元弱酸弱堿的電離平衡及其計算 1-2 水的離子積和溶液的 pH 值 1-3 同離子效應和緩沖溶液。 第二節 鹽的水解 鹽的水解,一元弱酸弱堿鹽的水解的計算,影響水解因素 第二章 難溶性強電解質的沉淀-溶解平衡 第一節 溶度積和溶度積原理,溶度積與溶解度的關系; 第二節 沉淀-溶解平衡移動,即沉淀的生成,沉淀的溶解, 2 第二節 分步沉淀,沉淀的轉化 第三章 氧化還原反應 第一節 基本概念 氧化數,氧化還原反應,氧化劑和還原劑,氧化還原電對 第二節 氧化還原方程式配平 離子-電子法配平 第三節 電極電勢 3-1 原電池和電極電勢 原電池,電極電勢,標準氫電極和標準電極電勢 3-2 電動勢和化學反應吉布斯自由能的關系 標準電極電勢、電動勢和化學反應吉布斯自由能講的計算 第四節 電極電勢的應用 4-1 判斷氧化劑和還原劑的強弱 4-2 判斷氧化還原反應進行的方向和程度 第四章 原子結構與元素周期律 第一節 核外電子的運動狀態 ** 微觀粒子的波粒二象性 1-1 波函數和原子軌道 1-2 幾率密度和電子云 1-3 波函數的空間圖象 1-4 四個量子數 第二節 核外電子的排布和元素周期系 2-1 多電子原子的能級 Pauling 原子軌道近似能級圖;屏蔽效應;鉆穿效應; 2-2 核外電子排布原則 2-3 原子的電子結構和元素周期律 鑭系收縮 第三節 元素基本性質的周期性 3-1 原子半徑 3-2 電離能 3-3 電子親和能 3 3-4 電負性 第五章 化學鍵與分子結構 第一節 離子鍵 離子鍵理論;離子的三大特征:半徑、電荷與構型;離子晶體的晶格能的計算 第二節 共價鍵理論 ** 價鍵理論;軌道雜化理論;價層電子對互斥理論;三個理論的應用 第三節 鍵參數與分子的性質 鍵參數:鍵長、鍵角、鍵能 第四節 分子極性和分子間作用力 分子的偶極矩與極化力、極化率;三種范德華力;氫鍵; 第六章 堿金屬和堿土金屬 第一節 堿金屬和堿土金屬的通性 基本性質及其變化規律 第二節 堿金屬和堿土金屬的單質 化學性質 金屬鋰的特殊性 第三節 化合物 氧化物、氫氧化物、鹽類 第七章 鹵素 第二節 鹵素單質及其化合物 1-1 鹵化氫和氫鹵酸 1-2 鹵化物 1-3 鹵素的氧化物 第三節 鹵素含氧酸的氧化還原性 1-1 含氧酸的酸性和氧化還原性及其變化規律 1-2 影響含氧酸的氧化能力強弱的因素 第八章 氧族元素 第一節 過氧化氫 1-1 過氧化氫的分子結構 1-2 過氧化氫的性質和用途 第二節 硫及其化合物 2-1 單質硫 4 2-2 硫的成鍵特征 2-3 硫化氫和硫化物 2-4 硫的含氧無機酸強度的變化規律酸 第九章 氮族元素 第一節 氮族元素的通性 基本性質及其變化規律 第二節 氮及其化合物 2-1 氮的成鍵特征和價鍵結構 2-2 氮的含氧化合物 第三節 磷及其化合物 3-1 磷的成鍵特征和價鍵結構 3-2 磷的含氧化合物 3-3 磷的鹵化物 第四節 砷、銻、鉍 砷、銻、鉍的化合物 第十章 碳族元素 第一節 碳族元素的通性 基本性質及其變化規律 第二節 碳族元素的單質及其化合物 2-1 碳族元素的單質 2-2 氧化物 2-3 含氧酸及其鹽 2-4 鹵化物和硫化物 第十一章 硼族元素 第一節 硼族元素的通性 基本性質及其變化規律 第二節 硼族元素的單質及其化合物 2-1 硼族元素的單質 2-2 硼的氫化物 2-3 含氧化物 第三節 惰性電子對效應和周期表中的斜線關系 5 惰性電子對效應 周期表中的斜線關系 第十二章 銅、鋅副族 第一節 銅族元素 1-1 單質的物理性質和化學性質 1-2 銅+1、+2 價化合物 第二節 鋅族元素 2-1 單質的物理性質和化學性質 2-2 鋅族元素的重要化合物 第十三章 配位化合物 第一節 配位化合物的基本概念 定義、組成、命名、類型、空間結構和異構現象 第二節 配合物的化學鍵理論 價鍵理論及其應用 第三節 配合物的穩定性 3-1 配合物的穩定常數 3-2 配合平衡的移動 3-3 配位平衡的計算 第十四章 過渡金屬 第一節 鉻元素 鉻的三價和六價態重要化合物 第二節 錳元素 氧化數是+6、+3、+2 的錳的化合物 第三節 鐵元素 3-1 鐵的+2,+3 價的化合物 3-2 鈷、鎳+2,+3 價的化合物 3-3 鐵、鈷、鎳的低氧化態配合物 第二部分 分析化學 1.緒論: 了解分析化學的任務和作用,分析方法的分類。 2.定量分析化學概論 掌握誤差的種類、來源及減小方法。掌握準確度及精密度的基本概念、關系及各種誤 6 差及偏差的計算,掌握有效數字的概念,規則,修約及計算。明確基準物質、標準溶液等 概念,掌握滴定分析的方式,方法,對化學反應的要求。掌握標準溶液配制方法、濃度的 表示形式及滴定分析的相關計算。 3.酸堿平衡和酸堿滴定法 了解活度的概念和計算,掌握酸堿質子理論。掌握酸堿的離解平衡,質子平衡方程。 掌握分布分數的概念及計算以及 PH 值對溶液中各存在形式的影響。掌握緩沖溶液的性質、 組成、選取原則。掌握一元、二元、兩性、緩沖等體系的 PH 值計算。掌握酸堿滴定原理、 指示劑的變色原理、變色范圍及指示劑的選擇原則。理解各種酸堿滴定曲線方程的推導。 熟悉酸堿滴定法的應用,并能設計常見酸、堿的滴定分析方案。 4.絡合滴定法 理解絡合物的概念;理解絡合物溶液中的離解平衡的原理。熟練掌握絡合平衡中的副 反應系數和條件穩定常數的計算。掌握絡合滴定法的基本原理和化學計量點時金屬離子濃 度的計算;了解金屬離子指示劑的作用原理、選擇原則、封閉與僵化。理解絡合滴定中酸 度控制的重要性。掌握提高絡合滴定的選擇性的方法;學會絡合滴定誤差的計算。掌握絡 合滴定的方式及其應用。 5.氧化還原滴定法 理解氧化還原平衡常數的概念;了解影響氧化還原反應速率的各種因素。理解標準電 極電勢及條件電極電勢的意義和它們的區別,熟練掌握能斯特方程計算電極電勢。掌握氧 化還原滴定曲線;了解氧化還原滴定中指示劑的作用原理。掌握氧化還原滴定結果的計算 方法。了解氧化還原滴定前的預處理;熟練掌握 KMnO4 法、K2Cr2O7 法及碘量法的原理和操作 方法及應用實例。 6.重量分析法和沉淀滴定法 了解重量分析的基本概念;熟練掌握重量分析對沉淀形式和稱量形式的要求。掌握沉 淀的溶解度的計算及影響沉淀溶解度的因素。了解沉淀的形成過程及影響沉淀純度的主要 因素;掌握沉淀條件的選擇。熟練掌握重量分析結果計算;掌握沉淀滴定法。 7.吸光光度法 了解吸光光度法的特點;熟練掌握光吸收的基本定律;了解比色和分光光度法及其儀 器;掌握光度分析法的設計、誤差。了解吸光光度法測定弱酸和弱堿的離解常數、絡合物 絡合比的測定等的應用。 8.分析化學中的數據處理 掌握總體和樣本的統計學計算。掌握隨機誤差的正態分布的特點及區間概率的概念。 7 熟練掌握少數數據的 t 分布,并會用 t 分布計算平均值的置信區間;掌握 t 檢驗和 F 檢驗; 掌握異常值的取舍方法。了解一元線性回歸分析法及線性相關性的評價。熟練掌握提高分 析結果準確度的方法。 第三部分 有機化學 第 1 章 緒論 有機化合物與有機化學,有機化合物的特性?;瘜W鍵與雜化軌道理論,化學鍵與分子 性質的關系。 第 2 章 烷 烴 2.1 烷烴的結構與命名 2.2 烷烴的異構與構象 烷烴異構,烷烴構象表示方法,乙烷的構象;丁烷的構象;構象分析 2.3 烷烴的物理性質 2.4 烷烴的化學性質 鹵化反應及其自由基取代反應歷程、自由基穩定性和自由基的結構(超共軛效應) 第 3 章 烯 烴 3.1 烯烴的結構和命名 烯烴的結構,命名,構造異構,順反異構及表示方法。 3.2 烯烴物理性質 3.3 烯烴的化學性質 催化氫化及烯烴的穩定性;親電加成:加鹵素(親電試劑、親電加成、親電加成反應歷 程),加鹵化氫(馬氏反應規則,誘導效應,碳正離子結構、穩定性和碳正離子的重排), 加次鹵酸,加硫酸,加水,硼氫化反應;自由基加成:HBr 過氧化物效應; 氧化反應;α -氫原子的反應:鹵代(烯丙基自由基及,共軛效應);烯烴的鑒別。 第 4 章 炔烴、二烯烴 4.1 炔烴的結構和命名 4.2 炔烴的物理性質 4.3 炔烴的化學性質 叁鍵碳上氫原子的活潑性(弱酸性):與鈉或氨基鈉反應、與硝酸銀的氨溶液或鹵化 亞銅的氨溶液反應;加成反應:催化加氫、親電加成 (A、與鹵素的加成 B、與氫鹵酸的 加成 C、與水的加成)、親核加成——與醇加成;氧化反應;炔烴的制備與鑒別。 4.4 二烯烴的性質 8 共軛二烯烴的性質:①加成反應(1,4 加成和 1,2 加成) ②雙烯合成(Diels-Alder 反應) 第 5 章 脂環烴 5.1 脂環烴的分類、命名 5.2 環烷烴的結構與穩定性 5.4 環已烷及其衍生物的構象 椅式,船式,a 鍵,e 鍵,一元及多元取代環已烷的構象分析。 5.5 環烷烴的化學性質 取代反應,加成反應,氧化反應,環烯烴和環二烯烴的反應。脂環烴的鑒別。 第 6 章 芳香烴 6.1 芳香烴的分類與命名 6.2 芳香烴的結構 芳香性與許克爾規則 6.3 芳香烴的物理性質 6.4 芳香烴的化學性質 1.親電取代反應及機理:鹵代、硝化、磺化、付氏烷基化和?;?、氯甲基化;2. 加成反應:加氫、加氯;3.氧化反應:側鏈氧化、苯環氧化;4.側鏈取代;5. 定位規則 及活化作用,理論解釋,雙取代基定位規則及理論解釋,定位規則的應用。 第 7 章 立體化學 異構體的分類與立體化學,手性,手征性,手性分子與旋光性,分子的對稱因素,手 性原子。構型的確定、標記和表示方法(Fisher 投影式,R/S 表示方法)。對映體,非對 映體,外消旋體,差向異構體,內消旋體。 第 8 章 紫外光譜、紅外光譜、核磁共振 1. 核磁共振: 基本原理。屏蔽效應和化學位移及影響因素,自旋偶合-裂分。n+1 規 律,1 H NMR 圖譜分析。 2. 紅外光譜: 基本原理。主要官能團的特征吸收。譜圖分析。 3. 紫外光譜: 基本原理,一般概念。分子結構和紫外吸收的關系。共軛體系、芳香化 合物的紫外光譜。 第 9 章 鹵代烴 9.1 鹵代烷的分類、結構與命名 9.2 鹵代烴的物理性質 9 9.3 鹵代烴的化學性質 1. 親核取代反應 (水解、氰解、氨解、醇解、和硝酸銀作用),親核取代反應歷程(SN1 和 SN2);2. 消除反應:β -消除反應歷程(E1 和 E2),消除方向,取代與消除的關系;3. 鹵 代烷與金屬作用 (與鎂、格氏試劑)。鹵代烯的分類及雙鍵位置對鹵素原子活潑性的影響。 鹵代烴的鑒別。 第 10 章 醇和醚 10.1 醇的結構、分類、異構和命名 10.2 醇的物理性質 10.3 醇的化學性質 ①與活潑金屬的反應;②羥基的反應: 鹵烴的生成、與無機酸的反應、脫水反應 (分 子內脫水和分子間脫水);③氧化與脫氫。二元醇的性質。醇的制備與鑒別。 10.4 醚 結構和命名。物理性質?;瘜W性質:佯鹽的生成和醚鍵的斷裂,過氧化物的生成,環 醚的開環反應與反應機理 (與水、醇、氨、格氏試劑等作用)。醚的制備與鑒別。 第 11 章 酚和醌 11.1 酚的結構、分類和命名 11.2 酚的物理性質 11.3 酚的化學性質 酚羥基的反應:酸性、酚醚生成、酯的生成;芳環上的親電取代反應:鹵化、硝化、 磺化、烷基醚基化、與羰基化合物縮合;與三氯化鐵的顯色反應 11.4 苯醌 苯醌的結構、命名、制備;苯醌的化學性質:碳碳雙鍵加成、1,4-加成、羰基加成、還 原反應 第 12 章 醛和酮 12.1 醛、酮的結構和命名 12.2 醛、酮的物理性質 12.3 醛、酮的化學性質 ①親核加成反應及歷程:加氫氰酸、加亞硫酸氫鈉、加醇、加格氏試劑、與氨衍生物 縮合;②α -氫原子的反應:鹵代反應、羥醛縮合反應;③氧化反應:弱氧化劑 (Fehling 試劑、Tollens 試劑)、強氧化劑;④還原反應: 催化加氫、用氫化鋁鋰還原、用硼氫化 鈉還原、異丙醇鋁還原、C=O 還原成 CH2、金屬還原;⑤歧化反應,坎尼扎羅(Cannizzaro) 10 反應。α 、β -不飽和醛酮的性質,醛酮的制備與鑒別。 第 13 章 羧酸及其衍生物 13.1 羧酸的結構、分類和命名 13.2 羧酸的物理性質 13.3 羧酸的化學性質 ①酸性;②羧酸衍生物的生成,親核加成-消除反應機理;③還原反應;④脫羧反應; ⑤α -氫原子的取代反應。二元羧酸及α -羥基酸。羧酸的制備與鑒別。 13.4 羧酸衍生物的結構和命名 13.5 羧酸衍生物的化學性質 ①.羧酸衍生物的相互轉化;②與有機金屬的反應;③還原;④酰胺的 Hofmann 降級 反應;⑤酯縮合反應;乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯及類似化合物的α -氫反應在合成中的 應用:與鹵代烴的親核取代、與羧酸衍生物的親核加成-消除、與羰基的親核加成。羧酸衍 生物的制備與鑒別。 第 14 章 含氮化合物 14.1 硝基化合物的分類、結構、命名 14.2 硝基化合物的化學性質 與堿作用成鹽;還原反應;苯環上的取代反應;硝基對鄰、對位上取代基的影響:對 鹵原子活潑性的影響、對酚類酸性的影響 14.3 胺的分類、命名和結構 14.4 胺的物理性質 14.5 胺的化學性質 ①堿性; ②烴基化; ③霍夫曼消除 ;④?;?⑤與亞硝酸反應; ⑥與醛酮反應; ⑦芳胺的特殊反應(與亞硝酸作用、氧化、芳環上的取代反應) ;重氮和偶氮化合物:重氮 化反應,重氮鹽的化學性質及其在合成中的應用。胺的制備與鑒別。 三、試卷結構 1.考試時間:180 分鐘 2.試卷分值:150 分(無機化學、分析化學和有機化學各 50 分) 3.題型結構:(1)填空題(10 分) (2)選擇題(12 分+10 分+20 分) (3)簡答題(20 分+15 分) (4)計算題(8 分+20 分) 11 (5)設計題(5 分) (6)完成反應(10 分) (7)合成類型(10 分) (8)推測結構(10 分) 四、參考書目 第一部分 無機化學 吉林大學 武漢大學 南開大學 宋天佑 徐家寧 程功臻編 高等教 育出版社 2004 年《無機化學》上、下冊 第二部分 分析化學《分析化學》,第四版,武漢大學主編,高等教育出版社。 第三部分 有機化學 邢其毅 裴偉偉 徐瑞秋 裴堅《基礎有機化學》 第三版 高等教育 出版社 ;徐壽昌 《有機化學》 第二版 高等教育出版社。
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