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黑龍江大學碩士研究生入學考試大綱 考試科目名稱:物理化學 考試科目代碼:[723(825)] 一、考試要求 要求考生全面系統地掌握本大綱所要求的物理化學的基本概念及基本定律,并且能靈 活運用所學理論分析問題與解決問題。 二、考試內容 第一章 熱力學第一定律 第一節 熱力學概念與術語 系統與環境;廣延性質和強度性質;狀態與狀態函數;過程與途徑;熱與功;可逆體 積功;內能;恒容熱;恒壓熱與焓;定容摩爾熱容及定壓摩爾熱容;相、相變及相變焓; 標準摩爾反應焓及反應進度;標準摩爾生成焓;標準摩爾燃燒焓。 第二節 熱力學第一定律及其應用 熱力學第一定律及第一定律的數學式;熱力學第一定律的其它表述。焦耳-湯姆生實 驗;節流實驗熱力學特征。 第三節 體積功的計算 體積功通式;理想氣體恒外壓過程、恒溫可逆過程功計算。 第四節 過程熱的計算 QV = ΔU、QP = ΔH ;CP,m – CV,m 之間的關系;QV (ΔU)、QP (ΔH)的計算。 相變焓的相關計算(重點:不可逆相變過程)。 第二章 熱力學第二定律 第一節 過程方向的共同判據與熱力學第二定律 熱力學第二定律的表述;第二定律的其它表述形式。 第二節 卡諾循環和卡諾定理及熵 卡諾熱機;卡諾循環;卡諾熱機效率;卡諾定理及卡諾定理推論??藙谛匏共坏仁?; 熵增加原理;熵判據。PVT 狀態變化過程熵的計算;相變過程熵變的計算;熵的物理意義; 影響熵的因素。 第三節 熱力學第三定律 熱力學第三定律的普朗克說法及修正的普朗克說法;規定熵和標準熵。 第四節 亥姆霍茲函數和吉布斯函數 2 亥姆霍茲函數和吉布斯函數;ΔA 和 ΔG 的物理意義;A、G 判據;ΔG 的計算。 第五節 熱力學函數關系式 熱力學基本方程;麥克斯韋關系式。 第三章 多組分系統熱力學 第一節 拉烏爾定律和亨利定律 拉烏爾定律;亨利定律;兩定律適用范圍及注意事項。 第二節 偏摩爾量和化學勢 偏摩爾量:定義式 物理意義 集合公式 吉布斯-杜亥姆公式。 化學勢:定義 基本公式 化學勢判據。 第三節 化學勢表達式 理想氣體的化學勢;理想液態混合物中各組分的化學勢;溶劑的化學勢;溶質的化學 勢。 第四節 化學勢應用 理想液態混合物;理想液態混合物的混合性質;理想稀溶液; 稀溶液的依數性(蒸氣壓下降;凝固點降低;沸點升高;滲透壓;計算溶質分子量)。 第四章 相平衡 第一節 相律 組分,組分數;相,相數;自由度,自由度數;吉布斯相律:F=C-P+2。 第二節 單組分系統相圖 單組分、兩相平衡系統 P-T 關系式-----克拉佩龍方程;克勞修斯--克拉佩龍方程;單組 分系統相圖舉例—水的相圖分析。 第三節 二組分系統(理想液態混合物)氣—液平衡相圖 理想液態混合物蒸氣壓—組成圖;理想液態混合物溫度—組成圖;蒸餾,精餾。 第四節 二組分系統(真實液態混合物)氣—液平衡相圖 恒沸物;恒沸點;恒沸物的精餾。 第五節 二組分系統(液態部分互溶)氣—液平衡相圖 溶解度曲線;共軛溶液;臨界會溶點;相圖分析。 第六節 液相完全不互溶系統的氣—液平衡相圖 三相平衡線;共沸物,共沸點;水蒸氣蒸餾;相圖分析。 第七節 二組分固--液系統相圖 相圖分析 *注:相圖分析包括:指出各相區的穩定相態、自由度及三相平衡關系式。 3 第五章 化學平衡 第一節 化學反應等溫方程和標準平衡常數 理想氣體反應的等溫方程;理想氣體反應標準平衡常數;平衡常數、平衡轉化率及平 衡組成計算。 第二節 影響理想氣體反應平衡的其它因素 溫度影響、Van’t Hoff 公式;壓力影響;惰性組分影響。 第六章 電化學 第一節 電解池、原電池和法拉第定律 電解池和原電池;電極正、負極或陰、陽極的規定;法拉第定律。 第二節 電解質溶液的電導 電導、電導率和摩爾電導率;摩爾電導率和濃度的關系;離子獨立運動定律。 第三節 可逆電池 組成可逆電池的必要條件;可逆電極類型;可逆電池的符號;寫出電極反應及電池反 應。 第四節 可逆電池熱力學 可逆電池的電動勢與熱力學函數的關系。 第五節 電極電勢 電極的類型;電極電勢的表達式;標準電極電勢;液體接界電勢及其消除。 第六節 原電池的分類及電動勢的計算 單液電池、雙液電池;化學電池;濃差電池;鹽橋 第七章 化學動力學 第一節 化學反應速率及反應速率方程 反應速率定義;基元反應;基元反應的速率方程—質量作用定律;速率方程一般形式; 反應級數、反應分子數。 第二節 具有簡單級數反應速率方程的積分形式 一級、二級反應速率方程的積分形式、半衰期及其相關計算。 第三節 溫度對反應速率的影響 阿累尼烏斯經驗式;活化能及相關計算。 第四節 典型的復合反應 對行反應及特點;平行反應及特點;連串反應及特點。 第五節 復合反應速率的近似處理方法 平衡態近似法;穩態近似法。 4 第六節 特殊類型的反應 光化學反應特征;催化反應特征。 第八章 表面現象 第一節 表面張力和表面功 表面功和表面吉布斯函數;表面張力和影響表面張力的因素。 第二節 潤濕現象 潤濕角;揚氏方程。 第三節 彎曲液面的附加壓力和毛細現象 附加壓力,拉普拉斯方程,毛細現象,開爾文公式。 第四節 固體表面吸附現象 吸附類型;吸附等溫線;蘭格繆爾吸附理論及吸附等溫式。 第五節 溶液表面吸附現象 溶液表面張力;溶液表面吸附現象;吉布斯等溫式;表面活性劑定義、種類、性質。 第九章 膠體 第一節 分散系統和膠體 分散系統分類。 第二節 溶膠的性質 光學性質:丁達爾效應實質;動力學性質:布朗運動實質;溶膠的電學性質:電泳; 膠體帶電原因;膠團結構式;電解質對溶膠穩定性的影響及聚沉規律。 三、試卷結構 1.考試時間:180 分鐘 2.試卷分值:150 分 3.題型結構: (1)選擇題:21 分 (2)填空題:24 分 (3)判斷題或簡答題:15 分 (4)證明題:20 分 (5)相圖:20 分 (6)計算題:50 分 四、參考書目 《物理化學》第四版(面向 21 世紀課程教材) 天津大學編 高等教育出版社
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