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1 西南林業大學碩士研究生入學考試 《高分子化學》 考試大綱 第一部分 考試形式和試卷結構 一、試卷滿分及考試時間 試卷滿分為 150 分,考試時間為 180 分鐘。 二、答題方式 答題方式為閉卷、筆試。 三、試卷的內容結構 高分子化學相關概念 10% 逐步聚合 20% 自由基聚合與自由基共聚合 30% 聚合方法 10% 離子聚合、開環聚合、配位聚合 15% 聚合物的化學反應 15% 四、試卷的題型結構 名詞解釋題 15% 選擇題、填空題 20% 簡答、論述題 55% 計算題 10% 2 第二部分 考察的知識及范圍 考察的知識及范圍主要包括以下內容: 一、緒論 考試內容:高分子化學相關基本概念,聚合物名稱、分子式、聚 合反應式等。 考試要求: 1.掌握高分子基本概念:單體、高分子、聚合物、低聚物、結 構單元、重復單元、單體單元、鏈節、主鏈、側鏈、端基、側基、聚 合度、相對分子質量等。 2.掌握聚合反應;加成聚合與縮合聚合;連鎖聚合與逐步聚合。 3.掌握常用聚合物的命名、來源、結構特征。 4.從不同角度對聚合物進行分類。 5.掌握聚合物相對分子質量及其分布。 6.熟悉系統命名法。 7.熟悉典型聚合物的名稱、符號及重復單元。 8.了解高分子化學發展歷史。 9.了解聚合物相對分子質量及其分布對聚合物性能的影響。 二、逐步聚合 考試內容:逐步聚合反應分類、官能團的活性、線型與體型逐步 聚合、連鎖聚合與體型逐步聚合、反應程度與轉化率、當量系數與過 量分率、結構預聚物與無規預聚物等基本概念,線性逐步聚合相對分 子質量控制方法及其計算,體型逐步聚合凝膠點控制方法及其計算, 3 重要逐步聚合產品合成反應式,四種逐步聚合方法的區別。 考試要求: 1.掌握逐步聚合反應分類。 2.掌握官能團的活性,比較線型、體型逐步聚合、連鎖聚合的 區別。 3.掌握線型逐步聚合反應聚合度的控制。 4.掌握體型逐步聚合凝膠點的控制。 5.逐步聚合實施方法。 6.熟悉線型逐步聚合反應動力學。 7.熟悉逐步聚合產品合成工藝。 8.熟悉統計學方法計算凝膠點。 9.了解線型逐步聚合反應的分子量分布。 三、自由基聚合 考試內容:自由基聚合相關基本概念,自由基聚合常見單體、引 發劑、阻聚劑、聚合方法,單體聚合能力的判斷與類型的選擇,引發 劑的選擇及書寫引發反應式,任一體系的基元反應式,根據動力學方 程計算各參數、選擇適當方法控制反應進程,根據相對分子質量方程 計算各參數、選擇適當方法控制產物結構,設計聚合工藝、線路與配 方。 考試要求: 1.掌握單體聚合能力:熱力學(△E,△S,T,P);動力學(空 間效應-聚合能力,電子效應-聚合類型)。 4 2.掌握自由基基元反應每步反應特征,自由基聚合反應特征。 3.掌握常用引發劑的種類和符號、引發劑分解反應式、表征方 法(四個參數)、引發劑效率、誘導效應、籠蔽效應、引發劑選擇原 則。 4.掌握聚合動力學:聚合初期:三個假設,四個條件,反應級 數的變化,影響速率的四因素(M,I,T,P);聚合中后期的反應速 率的研究:自動加速現象,凝膠效應,沉淀效應;聚合反應類型。 5.掌握相對分子質量、動力學鏈長,聚合度及影響四因素(M, I,T,P)。 6.掌握鏈轉移類型、聚合度、動力學分析,阻聚與緩聚。 7.本體、溶液、懸浮、乳液四大聚合方法配方、基本組成、優 缺點及主要品種。 8.熟悉熱、光、輻射聚合。 9.熟悉聚合動力學研究方法。 10.熟悉自由基聚合的相對分子質量分布。 11.熟悉懸浮聚合與乳液聚合所用分散劑種類、聚合過程。 12.了解通用單體來源。 13.了解自由基聚合進展。 四、自由基共聚合(主要是二元共聚) 考試內容:共聚合反應及分類,共聚物的類型與命名,共聚物的 鏈段分布,二元共聚物組成方程,二元共聚物組成曲線,二元共聚物 組成與轉化率的關系,單體和自由基的相對活性及取代基的共軛效 5 應、極性效應、位阻效應,Q-e 概念。 考試要求: 1.掌握共聚合反應及分類,共聚物的類型與命名,共聚物的鏈 段分布。 2.熟悉二元共聚物組成方程,二元共聚物組成曲線,二元共聚 物組成與轉化率的關系,二元共聚物微觀結構,單體和自由基的相對 活性及取代基的共軛效應、極性效應、位阻效應對其活性的影響, Q-e 概念。 3.了解多元共聚,競聚率的測定和影響因素,化學終止控制終 止和擴散控制終止等兩種假定下的共聚合速率方程。 五、聚合方法 考試內容:本體、溶液、懸浮、乳液聚合定義、組成、優缺點, 自由基聚合主要的工業化品種,根據要求設計正確的聚合配方。 考試要求: 1.掌握本體、溶液、懸浮、乳液聚合定義、組成、優缺點。 2.熟悉乳液聚合機理及動力學。 3.能根據要求設計正確的聚合配方。 六、離子聚合 考試內容:陰陽離子聚合相關基本概念,陰陽離子聚合常見單體 與引發劑及聚合反應特點,陰陽離子聚合引發反應式、聚合機理、應 用反應式,用計量聚合進行簡單計算。 考試要求: 6 1.掌握陽離子聚合常見單體與引發劑,陽離子聚合聚合機理, 陽離子聚合離子對平衡式及其影響因素。 2.掌握陰離子聚合常見單體與引發劑,陰離子聚合聚合機理, 活性陰離子聚合聚合原理、特點及應用。 3.熟悉陽離子聚合、異構化聚合。 4.熟悉陽離子聚合的自發終止;溶劑、溫度與反離子對離子聚 合反應的影響。 5.了解陽離子聚合動力學。 6.了解其它類型的活性聚合。 七、開環聚合 考試內容:單體開環聚合能力與環結構的關系,開環聚合機理的 劃分,各種單體進行開環聚合的機理類型。 考試要求: 1.掌握單體開環聚合能力、開環聚合常見種類、開環基本原理。 2.熟悉典型單體的開環聚合:環醚,內酯,環酰胺。 八、配位聚合 考試內容:聚合物的立體異構等基本概念,配位聚合、絡合聚合、 定向聚合、有規立構聚合,Ziegler-Natta 聚合的基本內容及機理。 考試要求: 1.掌握聚合物的立體異構概念、命名及立構規整度。 2.掌握配位聚合、絡合聚合、定向聚合、有規立構聚合。 3.Ziegler-Natta 聚合等概念的區別與聯系,Ziegler-Natta 催化劑 7 的組成與活性,單金屬、雙金屬機理。 4.熟悉丙烯配位聚合催化劑,熟悉二烯烴配位聚合。 5.了解配位聚合及催化劑發展史。 九、聚合物的化學反應 考試內容:幾率效應、鄰近基團效應、相似轉變、聚合度變大的 反應、聚合度變小的反應、解聚、老化等基本概念,聚合物的化學反 應特征及影響因素,重要的降解反應類型,重要的聚合物化學反應式: 纖維素、聚醋酸乙烯、離子交換樹脂、過氧化物交聯,HIPS,ABS, SBS。 考試要求: 1.掌握聚合物的化學反應特征及影響因素。 2.掌握重要的聚合物的相似轉變反應:纖維素、聚醋酸乙烯、 離子交換樹脂。 3.掌握重要的聚合度變大的反應:橡膠硫化,過氧化物交聯, HIPS,ABS,SBS。 4.掌握重要的降解反應:PMMA,PE,PP,PVC。 5.熟悉功能高分子基本內容。 6.熟悉老化與防老化的基本內容。 7.了解其它的聚合物的反應。
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