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1 全國碩士研究生復試《綜合化學》考試大綱 一、考試方法 閉卷、筆試(試卷滿分為 100 分,考試時間為 120 分鐘) 二、試卷內容 考試內容涉及《無機化學》、《分析化學》、《有機化學》。 試卷結構:共 100 分,其中《無機化學》約占 30%,《分析化學》約占 30%,《有機化學》約占 40%。 三、試題類型 選擇題、填空題、問答題、分析題、計算題等 三、參考書目: 《無機化學》(第三版)武漢大學、吉林大學編,高等教育出版社,2015 《分析化學》(第五版)武漢大學編,高等教育出版社,2006 《有機化學》(第五版),李景寧主編,高等教育出版社,2011 四、課程考試內容及要求: 第一部分:無機化學 (一)無機化學原理部分 1、原子結構 了解原子能級、原于軌道(波函數)和電子云等概念。熟悉四個量子數的物理意義和取值及對核外電子運動狀態的描述。了解元素在周期表中的位置。掌 2 握原子核外電子排布的一般規律和主族元素、過渡元素原子的結構特征。能寫出元素的核外電子排布和價電子層構型,能夠從原子的電子層結構了解元 素的性質。了解原子半徑、電離能、電子親合能和電負性的周期性變化規律。 2、化學鍵與分子結構 理解離子鍵的基本含義(概念,離子的電荷、構型、離子半徑),理解晶格能的含義。理解價鍵理論,掌握σ 鍵、π 鍵以及雜化軌道的概念。熟悉雜化軌 道類型(sp,sp2 ,sp3 ,dsp3 ,d2 sp3 ,sp3 d2 )與分子構型的關系。理解影響共價分子鍵參數的主要因素。會用雜化軌道理論和價層電子對互斥理論說明ABn 型共價分子和原子團或離子的空間構型。了解分子軌道理論,能夠寫出第二周期同核雙原子分子的分子軌道并判斷分子的穩定性及磁性。了解不同類型 晶體(離子晶體、原子晶體、分子晶體、金屬晶體)的特性及與質點間作用力的關系。掌握分子間作用力和氫鍵的特點,并用以解釋有些物質的某些物 理性質。 3、化學熱力學初步 掌握焓和焓變的概念,吉布斯自由能和熵以及它們的變化的初步概念,狀態函數的特點;掌握蓋斯定律、并學會利用熱力學函數表計算標準狀態下化學 反應的焓變、吉布斯自由能變和熵變;初步掌握用吉布斯自由能變判斷化學反應的方向和限度;理解范特霍夫等溫式并學會計算非標準態下的吉布斯自 由能變;初步掌握利用吉布斯-赫姆霍茲公式的計算、理解 △G 、△H 、△S之間的關系;學會估算熱力學分解溫度和反應溫度等。 4、化學反應速率和化學平衡 了解化學反應速率的基本概念及反應速率的實驗測定;了解質量作用定律和反應級數的概念。掌握濃度、溫度及催化劑對反應速度的影響;掌握化學平 衡常數的概念和平衡常數表達式;掌握標準平衡常數的關系和有關化學平衡的計算;掌握化學平衡移動原理。 5、電解質溶液 掌握電離平衡、鹽類水解、緩沖溶液等有關計算。掌握溶液濃度的表示方法和溶解度;了解非電解質稀溶液的依數性;掌握酸堿質子理論;能應用化學 平衡原理分析水、弱酸、弱堿的電離平衡;掌握同離子效應、鹽效應等影響電離平衡移動的因素;熟練掌握有關離子濃度和pH值的計算;掌握 Ksp 的意 義及溶度積規則;利用溶度積規則判斷沉淀的生成與溶解并進行有關計算。 6、氧化還原反應與電化學 牢固掌握氧化還原的基本概念;能熟練運用離子-電子法配平氧化還原反應方程式。了解原電池的組成和表示方法。掌握電極電勢和元素電勢圖的應用。 3 熟練運用能斯特方程進行有關計算。理解標準電極電勢的意義,能應用標準電極電勢判斷氧化劑和還原劑的強弱、氧化還原反應的方向和計算平衡常數; 會用能斯特方程式討論離子濃度變化(包括生成沉淀和配合物)時電極電勢的改變和對氧化還原反應的影響。 7、配位化合物 掌握配合物組成的基本知識,掌握價鍵理論和晶體場理論的主要內容,并能用于解釋配合物的有關性質。掌握配位平衡的穩定常數和不穩定常數的概念; 掌握配位平衡的有關計算,計算配體過量時配位平衡的組成。 (二)元素化學部分 熟悉主族元素(氫、堿金屬、堿土金屬、硼、鋁、碳、硅、錫、鉛、氮族元素、氧、硫、鹵素)的單質和重要化合物(如氧化物、鹵化物、氫化物、硫化物.氫 氧化物、含氧酸及其鹽等)的典型性質(如酸堿性,氧化還原性和熱穩定性等),以及某些性質在周期系中的變化規律。 過渡元素側重鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、銀、鋅、鎘、汞等元素,其要求除與主族元素基本相同外,應突出過渡元素通性,重要配合物及重要離子在水 溶液中的性質。會判斷常見反應的產物,并能正確書寫反應方程式。 (三)綜合部分 靈活、綜合運用所學基本理論、原理解答無機化學問題。 第二部分:分析化學 第一章 定量分析化學概論 [本章重點] 有效數字的定位和運算規則,基準物質和標準溶液,滴定分析法計算。 第一節 概述 定量分析結果的表示 4 第二節 分析化學中的誤差 (一)準確度和精密度 (二)系統誤差和隨機誤差 第三節 有效數字及其運算規則 有效數字及其修約規則和計算規則 第四節 滴定分析法概述 (一)基準物質和標準溶液 (二)滴定分析法計算 第二章 酸堿平衡和酸堿滴定法 [本章重點] 酸堿平衡理論及其處理,具體包括:酸堿溶液 pH 值、酸堿組分濃度的計算,終點誤差計算等。 第一節 概述 (一)酸堿反應的平衡常數 (二)定量分析結果的表示 第二節 分布系數的計算 一元酸溶液和多元酸溶液 第三節 酸堿溶液 pH 值的計算 (一)物料平衡、電荷平衡和質子條件 (二)pH 的計算 第四節 酸堿緩沖溶液 (一)緩沖溶液 pH 的計算 (二)緩沖指數和緩沖容量 第五節 酸堿指示劑 酸堿指示劑的原理 5 第六節 酸堿滴定法基本原理 (一)強堿滴定強酸 (二)強堿滴定一元弱酸 (三)多元酸和混合酸的滴定 第七節 終點誤差 (一)強堿滴定一元弱酸(強酸滴定一元弱堿) (二)多元酸和混合酸的滴定 第八節 酸堿滴定法的應用 (一)混合堿的測定 (二)銨鹽中氮的測定 第三章 絡合滴定法 [本章重點] 絡合平衡理論及其處理,具體包括:各種副反應系數和條件穩定常數及絡合滴定終點誤差的計算。 第一節 分析化學中常用的絡合物 EDTA 及其螯合物 第二節 絡合物的平衡常數 (一)絡合物的穩定常數 (二)溶液中各級絡合物的分布 第三節 副反應系數和條件穩定常數 副反應系數和條件穩定常數 第四節 金屬離子指示劑 (一)金屬離子指示劑的作用原理 (二)金屬離子指示劑的封閉與僵化 第五節 絡合滴定法基本原理 (一)絡合滴定曲線和終點誤差 (二)準確滴定判別式和分別滴定判別式 6 第六節 絡合滴定中酸度的控制 單一金屬離子絡合滴定的適宜酸度范圍 第七節 提高絡合滴定選擇性的途徑 絡合掩蔽法 第八節 絡合滴定方式及其應用 直接滴定法、返滴定法、置換滴定法和間接滴定法 第四章 氧化還原滴定法 [本章重點] 氧化還原反應平衡處理,條件電位及氧化還原反應平衡常數的計算,氧化還原滴定法的主要方法應用。 第一節 氧化還原平衡 (一)條件電勢 (二)氧化還原平衡常數 第二節 氧化還原滴定法基本原理 (一)氧化還原滴定指示劑 (二)氧化還原滴定曲線 (三)氧化還原滴定結果的計算 第三節 氧化還原滴定的預處理 氧化劑和還原劑 第四節 氧化還原滴定法的應用 (一)高錳酸鉀法 (二)重鉻酸鉀法 (三)碘量法 第五章 重量分析法和沉淀滴定法 7 [本章重點] 沉淀平衡處理,沉淀溶解度的主要影響因素及沉淀溶解度的計算,銀量法的主要方法應用。 第一節 重量分析法概述 重量分析對沉淀形式和稱量形式的要求 第二節 沉淀的溶解度及其影響因素 (一)溶解度和溶度積 (二)影響沉淀溶解度的因素 第三節 沉淀的類型和沉淀的形成過程 晶型沉淀和無定型沉淀的生成 第四節 影響沉淀純度的主要因素 (一)共沉淀現象和繼沉淀現象 (二)減少沉淀玷污的方法 第五節 沉淀條件的選擇 (一)晶型沉淀的沉淀條件 (二)無定型沉淀的沉淀條件 第六節 重量分析中的換算因數 第七節 沉淀滴定法 (一)莫爾法(二)佛爾哈德法 (三)法揚司法 第六章 吸光光度法 [本章重點] 光吸收基本定律。 第一節 概述 8 (一)光吸收基本定律 (二)比色法和吸光光度法及其儀器 第二節 光度分析法的設計 (一)顯色條件的選擇 (二)測量波長和吸光度范圍的選擇 (三)參比溶液的選擇 第三節 光度分析法的誤差 吸光度測量誤差 第四節 其他吸光光度法和光度分析法的應用 (一)示差吸光光度法 (二)弱酸堿離解常數的測定 (三)絡合物組成的測定 第七章 分析化學中的數據處理 [本章重點] 標準偏差、變異系數和平均值的置信區間的計算,顯著性差異和極端值的取舍的處理。 第一節 標準偏差 (一)樣本標準偏差 (二)相對標準偏差 第二節 隨機誤差的正態分布 (一)正態分布 (二)隨機誤差的區間概率 第三節 少量數據的統計處理 (一)T 分布曲線 (二)平均值的置信區間 (三)顯著性檢驗 (四)異常值的取舍 第四節 提高分析結果準確度的方法 第八章 分析化學中常用的分離和富集方法 [本章重點] 液液萃取分離和離子交換分離法及其分離富集原理。 9 第一節 液液萃取分離法 (一)萃取分離法的基本原理 (二)萃取分離技術 第二節 離子交換分離法 (一)離子交換劑的種類和性質 (二)離子交換樹脂的親和力 (三)離子交換分離操作 第三節 液液色譜分離法 (一)紙上色譜分離法 (二)薄層色譜分離法 第三部分:有機化學 第一章 緒論 [本章重點] 有機化合物的含義及特性 第一節 有機化學 一、有機化合物的含義和特性 1、有機化合物的含義;2、有機化合物的特性 二、有機化學的研究對象 1、有機化學的研究對象;2、有機化學的目的和任務 第二節 共價鍵的屬性 一、共價鍵理論 二、共價鍵的屬性 10 第三節 有機化合物的分類 一、按碳架分類 二、按官能團分類 第二章 烷烴 [本章重點] 烷烴系統命名 烷烴的結構 鹵代反應歷程 第一節 烷烴的通式和同分異構 一、烷烴通式 二、烷烴的同分異構 第二節 烷烴的命名 一、習慣命名 二、系統命名 三、烷基的命名 第三節 烷烴的結構 一、碳原子的雜化形式 二、σ 鍵的形成 三、烷烴的構象 四、烷烴的構象 1、鋸架式;2、紐曼式 第四節 烷烴的性質 一、物理性質 二、化學性質 1、氧化;2、鹵代;3、熱裂 11 第五節 鹵代反應歷程 一、氯代反應歷程 二、游離基的穩定性 第三章 烯烴 [本章重點] 順反異構的命名、烯烴的化學性質、親電加成反應歷程、自由基加成反應歷程 第一節 烯烴的結構 一、碳原子的 SP2 雜化 二、π 鍵的形成 第二節 烯烴的通式和同分異構現象 一、烯烴的通式 二、同分異構現象 第三節 烯烴的命名 一、習慣命名 二、系統命名 第四節 烯烴的性質 一、物理性質 二、化學性質 1、催化氫化和氫化熱及烯烴的穩定性;2、親電加成;3、氧化反應;4、聚合反應 第五節 烯烴的制備 一、醇脫水 二、鹵代烷脫鹵化氫 第六節 烯烴的親電加成反應歷程和 Markovnikov 規則 一、親電加成反應歷程 二、馬氏規則、碳正離子的穩定性、誘導效應的解釋 三、反馬氏規則、自由基型的加成反應 12 第七節 烯烴的工業來源和用途 第四章 炔烴和二烯烴 [本章重點] 炔烴的親核加成、炔烴與烯烴加成反應的異同點、二烯烴的化學性質 第一節 炔烴的結構和命名 一、乙炔的結構、SP 雜化 二、炔烴的命名 第二節 炔烴的性質 一、物理性質 二、化學性質 1、親電加成;2、水化;3、氧化;4、炔化物的生成及應用;5、還原 第三節 炔烴的制備 第四節 二烯烴 一、二烯烴的分類及命名 二、二烯烴的結構 三、共軛二烯烴的反應 1、共軛加成(1,2-加成、1,4-加成);2、雙烯合成(Diels-Alder Reaction) 四、共軛效應 五、速率控制與平衡控制 第五章 脂環烴 [本章重點] 13 小環烴的加成 雙環的命名 第一節 脂環烴的分類和命名 一、分類 二、命名 1、單環化合物 2、雙環化合物 第二節 環烷烴的性質 一、取代反應 二、氧化反應 三、加成反應 1、催化加氫 2、加鹵素 3、加鹵化氫 第三節 環烷烴的結構 一、環的結構和穩定性 二、環己烷及其衍生物的構象 三、脂環烴的順反異構 第六章 對映異構 [本章重點] 14 手性分子 R/S 命名 含一個、二個手性碳原子化合物對映異構現象 第一節 手性和對稱因素 一、手性和對稱性 1、手性;2、對稱因素 二、旋光度和比旋光度 1、旋光度;2、比旋光度 第二節 含一個手性碳原子化合物 一、Fischer 投影式 二、楔型式 三、構型的確定 1、D/L 構型的確定;2、R/S 構型的確定 第三節 含二個手性碳原子的化合物 一、兩個不同手性碳 1、對映異構體;2、外消旋體;3、非對映異構體 二、兩個相同手性碳 1、內消旋體;2、內消旋體和外消旋體的區別 15 第四節 不含手性碳原子旋光化合物 一、聯苯型 二、丙二烯型 第五節 環狀化合物的立體異構 第七章 芳烴 [本章重點] 芳環的親電取代反應 定位基定位效應的解釋和應用 第一節 苯的結構 一、碳原子的雜化形式 二、大π 鍵 第二節 單環芳烴的同分異構和命名 一、單取代芳烴 二、二取代芳烴 三、三取代芳烴 第三節 單環芳烴的性質 一、物理性質 16 二、化學性質 1、親電取代;2、加成反應;3、氧化反應 第四節 苯環取代定位規則 一、兩類定位基 1、鄰、對位定位基;2、間位定位基 二、定位效應的解釋 1、間位定位基的定位效應;2、鄰對位定位基的定位效應 三、取代定位效應的應用 第五節 多環芳烴芳香性與 Hiickel 規則 一、聯苯 二、萘 三、蒽和菲 四、Hiickel 規則和非苯系芳烴 1、Hiickel 規則;2、非苯系芳烴 第八章 現代物理實驗方法的應用 [本章重點] 共軛結構的紅移現象 17 官能團的特征吸收頻率 峰面積與氫原子數目、峰的裂分和自旋偶合 分子離子峰 第一節 電磁波譜的一般概念 第二節 紫外光譜(UV) 第三節 紅外光譜(IR) 一、紅外光譜圖 二、紅外特征吸收峰 第四節 核磁共振氫譜(1 HNMR) 一、基本知識 二、屏蔽效應和化學位移 三、峰面積與氫原子數目 四、峰的裂分和自旋偶合 五、磁等同和磁不等同的質子 第五節 質譜(MS)簡介 第九章 鹵代烴 [本章重點] 18 鹵代烷的重要性質 鹵代烯烴和鹵代芳烴的重要化學性質 SN1 反應、SN2 反應及其影響因素 第一節 鹵代烷 一、鹵代烴的結構、分類和命名 二、鹵代烷的性質 1、親核取代;2、消除反應(反式消除機理);3、與活潑金屬的反應;4、還原反應 第二節 鹵代烯烴與鹵代芳烴 一、鹵代烯烴和鹵代芳烴的分類 二、鹵代烯烴和鹵代芳烴的性質 第三節 親核取代反應歷程 一、SN1 反應 二、SN2 反應 三、影響因素 第十章 醇、酚、醚 [本章重點] 飽和一元醇的性質 19 消除反應歷程(E1、E2) 酚、醚的性質 醇、酚、醚的制備 第一節 醇 一、分類與命名 1、醇的分類;2、醇的命名 二、飽和一元醇的性質 1、與活潑金屬的反應(酸性);2、取代反應;3、氧化反應 三、消除反應歷程(E1、E2) 第二節 酚 一、酚的結構 二、酚的性質 1、酚羥基的性質;2、苯環上的取代反應;3、氧化反應 第三節 醚 一、醚的結構 1、簡單醚;2、混合醚 二、醚的性質 1、與硫酸的反應;2、醚鍵的斷裂 20 第十一章 醛和酮 [本章重點] 醛、酮的化學性質 ɑ,β -不飽醛酮的結構和性質 醛、酮的制備 親核加成反應及其歷程 第一節 醛、酮的分類、同分異構和命名 第二節 醛、酮的結構、物理性質和光譜性質 第三節 醛、酮的化學性質 一、親核加成反應 1、與氫氰酸的加成反應;2、與格氏(Grignaed)試劑的加成反應;3、與亞硫酸氫鈉的加成反應;4、與醇的加成反應;5、與氨及其衍生物的加成反應 6、與磷葉立德的加成反應(Wittg Reaction);7、與希夫(Schiff)試劑的反應 二、還原反應 1、催化氫化;2、用金屬氫化物加氫;3、麥爾外因-龐道夫-維爾萊還原法;4、直接還原成烴 三、氧化反應 四、歧化反應(Cannizzaro Reaction) 五、a-H 的酸性和性質 21 1、互變異構;2、鹵代反應;3、羥醛縮合反應;4、醛酮的其他縮合反應 第四節 親核加成反應歷程 第五節 醛、酮的制法 第六節 重要的醛酮 第七節 不飽和羰基化合物 一、乙烯酮 二、ɑ,β -不飽羰基化合物 三、醌 第十二章 羧酸及取代羧 [本章重點] 羧酸的化學性質 羧酸的來源和制備 影響羧酸和取代酸酸性大小的因素 第一節 羧酸的分類與命名 第二節 飽和一元羧酸的物理性質和光譜性質 第三節 羧酸的化學性質 一、酸性 22 二、羰基上 OH 的取代反應 1、成酯反應;2、成酰鹵反應;3、成酸酐反應;4、成酰胺反應 三、脫羧反應 四、a-H 鹵代 五、還原 第四節 羧酸的來源和制備 一、氧化法 二、羧化法 三、水解法 第五節 重要的一元和二元羧酸 第六節 取代酸 第七節 酸堿理論 第十三章 羧酸衍生物 [本章重點] 羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反應,酯縮合反應 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在合成上的應用 第一節 羧酸衍生物的分類、命名和光譜性質 23 第二節 酰鹵和酸酐 一、水解 二、醇解 三、氨解 第三節 羧酸酯 一、酯的物理性質 二、酯的化學性質 1、酯的水解、醇解和氨解;2、與格氏試劑作用;3、還原;4、酯縮合反應 第四節 油脂、蠟、肥皂和合成洗滌劑 第五節 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在合成上的應用 一、乙酰乙酸乙酯 二、丙二酸二乙酯 三、C-烷基和 O-化烷基化 第六節 酰胺 一、物理性質 二、化學性質 第七節 羧酸衍生物水解、醇解、氨解反應小結 第八節 碳酸衍生物 24 第十四章 胺 [本章重點] 胺的化學性質 胺的制備 重氮化合物在合成上的應用 第一節 胺的結構和命名 一、結構 二、命名 第二節 胺的物理性質 胺的物理性質和光譜性質 第三節 胺的化學性質 1、堿性;2、酸性;3、烴基化反應;4、酰化反應;5、與亞硝酸作用;6、氧化;7、芳胺的特性;8、季銨鹽和相轉移催化 第四節 胺的制法 1、氨的烴基化;2、硝基化合物的還原;3、腈、肟、酰胺等的還原;4、還原氨化;5、Gabiel 合成合成法 第五節 胺的用途 第六節 芳基重氮鹽 1、取代反應;2、還原反應;3、偶聯反應 25 第十五章 周環反應 [本章重點] 電環化反應 環加成反應 第一節 周環反應的理論 一、周環反應 二、軌道和成鍵 三、前線軌道理論 第二節 電環化反應 第三節 環加成反應 第四節 σ 遷移反應 第十六章 雜環化合物 [本章重點] 雜環化合物的命名 呋喃、噻吩、吡咯和吡啶的結構、性質和制法 第一節 雜環化合物的分類和命名 第二節 五元雜環化合物 26 一、呋喃和噻吩 二、吡咯 三、糠醛 四、噻唑、咪唑 五、吲哚 第三節 六元雜環化合物 一、吡啶 1、結構;2、性質;3、來源和制法 二、嘧啶 三、喹啉 四、嘌呤 第十七章 碳水化合物 [本章重點] 單糖的構型推導 單糖和雙糖的性質 第一節 單糖 一、單糖的構造式 27 二、單糖的構型 三、單糖的反應和構型的確定 1、單糖的反應;2、構型的確定 四、單糖的環狀結構 五、重要的單糖及其衍生物 第二節 雙糖 一、非還原性雙糖 二、還原性雙糖 三、重要的雙糖 1、蔗糖;2、麥芽糖;3、纖維二糖;4、乳糖 第三節 多糖 一、纖維素及其應用 二、淀粉 第十八章 氨基酸、多肽、蛋白質和核酸 [本章重點] 氨基酸的結構、性質和制備方法 蛋白質的結構和性質 28 第一節 氨基酸 一、氨基酸的結構、命名和分類 二、氨基酸的構型 三、氨基酸的性質 四、氨基酸的制備方法 第二節 多肽 第三節 蛋白質 一、蛋白質的分類 二、蛋白質的結構 三、蛋白質的性質 第四節 核酸
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