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2016 年高分子材料化學與物理考試大綱 一:高分子物理部分 參考書目錄: 何曼君、陳維孝、董西俠編《高分子物理(修訂版)》,復旦大學出版社,1990 年 10 月 何曼君、張紅東、陳維孝、董西俠編《高分子物理(第三版)》,復旦大學出版社,2007 年 3 月 考試形式和試卷結構 一、試卷滿分及考試時間 試卷滿分為 75 分,考試時間為 分鐘. 二、答題方式 答題方式為閉卷、筆試. 三、試卷內容結構 四、試卷題型結構 名詞解釋及簡答題 解答題(包括證明題) 考試內容 聚合物材料的結構特點 1. 掌握高分子鏈結構的特點 2. 理解高分子鏈結構的內容 構造; 構型; 構象; 結構單元; 結構單元的鍵接結構; 支化 度; 交聯度; 嵌段數; 序列長度; 旋光異構; 幾何異構等概念; 3. 理解高分子鏈的遠程結構 分子的大小; 內旋轉構象鏈段; 靜態柔順性; 動態柔順性等概 念; 4. 了解高分子鏈的構象統計方法;掌握末端距; 均方末端距; 均方根末端距; 均方均方末端 距; ?θ 條件; 無擾尺寸 A; Kuhn 鏈段長度 le; 極限特征比 C¥; 均方旋轉半徑; 無規線團的 形狀等概念; 了解和掌握高分子的聚集態結構內容,包括: 1. 高聚物分子間的作用力 內聚能密度; 2. 高聚物結晶的結構和形態 聚合物結晶模型; 晶態結構模型; 非晶態模型; 3. 高分子的結晶過程 結晶度; 結晶動力學; 晶體生長; 半結晶期; 4. 結晶熱力學 熔限; 5. 聚合物的取向態結構 取向度; 6. 了解高分子液晶及應用性能,如熱致型液晶; 溶致型液晶; 高分子液晶的結構; 高分子液 晶相變; 掌握高分子的分子運動特點及特點,包括: 1. 高聚物分子運動的特點 高分子分子運動現象; 運動單元的多樣性; 高分子運動的時間依 賴性; 高分子運動的溫度依賴性; 2. 高聚物的次級松弛 3. 高聚物的玻璃化轉變 聚合物的玻璃化轉變理論; 影響 Tg 的結構因素及改變 Tg 手段 4. 晶態高聚物的分子運動 5. 高聚物的粘性流動 高分子粘性流動的特性; 牛頓流體; 非牛頓流體; 高分子流動理論 6. 高分子粘度測試技術 掌握和了解高分子溶液熱力學基礎知識和概念,主要內容包括: 1.溶液: 理想溶液; 無熱溶液; 正規溶液; 非正規溶液(或真實溶液); θ 溶液; 2.高分子溶液 溶度參數; 3.柔性鏈高分子溶液熱力學 4.高分子稀溶液理論 5.高分子濃溶液 6.高分子在溶液中的擴散 擴散系數; 7.高分子在溶液中的粘性流動 粘度; 特性粘數; 掌握高分子的分子量及其分布概念及典型的實驗技術,包括: 1.高分子分子量的統計意義;常用統計平均分子量; 2.高分子分子量的測定技術 端基分析法; 沸點升高和冰點降低; 氣相滲透壓(VPO); 滲 透壓; 3.高分子的分子量分布及其研究方法 高分子溶液的相分離; 實驗測試技術; 凝膠滲透色譜 技術(GPC) 掌握和了解聚合物的力學性能及其特點等,包括: 1.描述力學行為的基本物理量 高聚物力學性能的特點; 2.高聚物的高彈性 平衡態高彈形變的熱力學分析; 平衡態高彈形變的統計理論; 3.高聚物的粘彈性 蠕變; 應力松弛; 粘彈性的模型描述; Maxwell 模型(應力松弛),Kelvin (Voigt)模型(蠕變),松弛時間和推遲時間譜; 時溫等效與轉換; 4. 高聚物的塑性和屈服 材料的分類; 高聚物屈服點; 冷拉與成頸; 非晶態高聚物、晶態高 聚物、球晶拉伸過程片晶的變形; 銀紋現象; 二:高分子化學部分 參考書目: 1.潘祖仁主編. 高分子化學(第四或五版).北京: 化學工業出版社, 2014 2 .潘才源主編. 高分子化學. 合肥: 中國科學技術大學出版社, 2001 3. 復旦大學高分子材料教研室, 高分子化學. 上海: 復旦大學出版社, 1995 第一章 緒論 考試內容 :高分子化學相關基本概念,聚合物名稱、分子式、聚合反應式。 考試要求: 1. 掌握高分子基本概念:單體、高分子、聚合物、低聚物、結構單元、重復單 元、單體單元、鏈節、主鏈、側鏈、端基、側基、聚合度、相對分子質量等。 2.掌握聚合反應;加成聚合與縮合聚合;連鎖聚合與逐步聚合。 3.掌握常用聚合物的命名、來源、結構特征。 4. 掌握聚合物相對分子質量及其分布 5. 熟悉系統命名法。 6. 了解聚合物相對分子質量及其分布對聚合物性能的影響。 第二章 逐步聚合 考試內容:逐步聚合反應分類、官能團的活性、線型與體型逐步聚合、連鎖聚合與體型逐步 聚合、反應程度與轉化率、當量系數與過量分率、結構預聚物與無規預聚物等基本概念,線 性逐步,聚合相對分子質量控制方法及其計算,體型逐步聚合凝膠點控制方法及其計算,重 要逐步聚合產品合成反應式,四種逐步聚合方法的區別。 考試要求: 1. 掌握官能團的活性,比較線型、體型逐步聚合、連鎖聚合的區別。 2. 掌握線型逐步聚合反應聚合度的控制。 3. 掌握體型逐步聚合凝膠點的控制。 4. 逐步聚合實施方法 第三章 自由基聚合 考試內容 :自由基聚合相關基本概念,自由基聚合常見單體、引發劑、阻聚劑、聚合方法, 單體聚合能力的判斷與類型的選擇,引發劑的選擇,任一體系的基元反應式,根據動力學方 程計算各參數、選擇適當方法控制反應進程,根據相對分子質量方程計算各參數、選擇適當 方法控制產物結構,設計聚合工藝、線路與配方。 考試要求: 1. 掌握單體聚合能力:熱力學;動力學(空間效應-聚合能力,電子效應-聚合類 型) 2.掌握自由基基元反應每步反應特征,自由基聚合反應特征。 3.掌握常用引發劑的種類、引發劑分解反應式、表征方法、引發劑效率、誘導效 應、籠蔽效應、引發劑選擇原則。 4.掌握聚合動力學:聚合初期計算,聚合中后期的反應速率的研究:自動加速現象, 凝膠效應,沉淀效應;聚合反應類型。 5.掌握相對分子質量、動力學鏈長,聚合度及影響四因素(M,I,T,P)。 6.掌握鏈轉移類型、聚合度、動力學分析,阻聚與緩聚。 7. 熟悉熱、光、輻射聚合。 8. 熟悉聚合動力學研究方法。 9. 熟悉自由基聚合的相對分子質量分布 10.了解自由基聚合進展。 第四章 自由基共聚合 考試內容:共聚物的類型與命名,共聚物的鏈段分布,二元共聚物組成方程,二元共聚物組 成曲線,二元共聚物組成與轉化率的關系,單體和自由基的相對活性及取代基的共軛效應、 極性效應、位阻效應,Q-e 概念。 考試要求: 1. 掌握共聚物的類型與命名,共聚物的鏈段分布。 2. 掌握二元共聚物組成方程,二元共聚物組成曲線,二元共聚物組成與轉化率的 關系,二元共聚物微觀結構,單體和自由基的相對活性及取代基的共軛效應、極性效應、位 阻效應對其活性的影響,Q-e 概念,Q-e 方程。 3.了解多元共聚,競聚率的測定和影響因素,化學終止控制終止和擴散控制終止 等兩種假定下的共聚合速率方程。 第五章 聚合方法 考試內容:本體、溶液、懸浮、乳液聚合定義、組成、優缺點,自由基聚合主要的工業化品 種,根據要求設計正確的聚合配方。 考試要求: 1. 掌握本體、溶液、懸浮、乳液聚合定義、組成、優缺點。 2. 掌握乳液聚合機理及動力學。 3. 能根據要求設計正確的聚合配方。 第六章 離子聚合 考試內容:陰,陽離子聚合相關基本概念,陰陽離子聚合常見單體與引發劑及聚合反應特點, 陰陽離子聚合引發反應式、聚合機理、應用反應式,用計量聚合進行簡單計算。 考試要求: 1 掌握陽離子聚合常見單體與引發劑,陽離子聚合聚合機理,陽離子聚合離子對 平衡式及其影響因素。 2. 掌握陰離子聚合常見單體與引發劑,陰離子聚合聚合機理,活性陰離子聚合 聚合原理、特點及應用, 3. 熟悉陽離子聚合、異構化聚合。 4. 熟悉陽離子聚合的自發終止;溶劑、溫度與反離子對離子聚合反應的影響。 5.了解陽離子聚合動力學。 6. 了解其它類的活性聚合。 第七章 配位聚合 考試內容:聚合物的立體異構等基本概念,配位聚合、絡合聚合、定向聚合、有規立構聚合 Ziegler-Natta 聚合的基本內容及機理。 考試要求: 1. 掌握聚合物的立體異構概念、命名及立構規整度。 2. 掌握配位聚合、絡合聚合、定向聚合、有規立構聚合. Ziegler-Natta 聚合等概 念的區別與聯系。 3.Ziegler-Natta 催化劑的組成與活性,單金屬、雙金屬機理。 4. 熟悉丙烯配位聚合催化劑,熟悉二烯烴配位聚合。 第八章 開環聚合 考試內容:單體開環聚合能力與環結構的關系,開環聚合機理的劃分,各種單體進行開環聚 合的機理類型。 考試要求: 1. 掌握單體開環聚合能力、開環聚合常見種類、開環基本原理。 2. 熟悉典型單體的開環聚合:環醚,內酯,環酰胺。 第九章 聚合物的化學反應 考試內容:了解聚合物通過化學反應成為帶有特殊功能的高分子材料的方法。了解一些功能 高分子材料。 考試要求: 1. 大分子反應活性及其影響因素。 2. 幾率效應和鄰近基團效應。 3. 典型的相似轉變反應。 4. 接枝聚合物的常用制備方法。 5. 嵌段聚合物的常用制備方法。
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