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1 天津理工大學 2016 年碩士研究生復試考試大綱 一、 考試科目:《物理化學》 二、考試方式:考試采用筆試方式??荚嚂r間為 120 分鐘,試卷滿分為 100 分。 三、 試卷結構與分數比重 1.簡答題 40 分,占總分 40% 2.計算題 60 分,占總分 60% 四、 考試內容 1. 掌握理想氣體狀態方程的應用,了解理想氣體微觀模型。 掌握飽和蒸氣壓的概念, 物質在臨界點的特性以及臨界溫度的意義。 懂得真實氣體 pVT 行為對理想氣體行為的偏差, 了解壓縮因子的定義、意義及對應狀態原理。 2. 掌握熱力學的一些基本概念(內能 U、焓 H、CV,m 、Cp,m ,相變焓,?f Hm Θ , ?c Hm Θ ) 和熱力學第一定律的敘述方法及封閉系統第一定律數學式,著重理解狀態函數和途徑函數的 特性。了解相變焓、標準摩爾反應焓與溫度的關系。掌握可逆過程的概念,以及設計可逆 pVT 變化及相變化的方法。掌握各種過程(恒溫、恒壓、絕熱可逆、絕熱不可逆,……)功的計 算。了解節流膨脹過程的特點。 3. 理解第二定律的意義,熟悉卡諾循環的組成,熵的引出過程,準確掌握熵的定義,克 勞修斯不等式及隔離系統的熵判據。掌握系統進行 pVT 變化及各類相變化時 ?S 的計算方法。 掌握亥姆霍茲函數、吉布斯函數的定義及判據與應用條件。了解熱力學基本方程、Maxwell 關 系式、克-克方程的使用條件及使用方法。熟練掌握各種 pVT 變化、相變化(可逆,不可逆) 過程的 ?U, ?H, Q, W, ?S, ?A, ?G 的計算。 4. 掌握拉烏爾定律、亨利定律表達式與應用條件。理解偏摩爾量的定義,重點掌握化學 勢的定義,化學勢判據及應用條件,以及理想氣體某組分化學勢的表達式。 了解稀溶液的依數性,理想液態混合物的定義及應用。了解逸度,逸度系數,活度,活度系 數的定義及應用。 5. 熟悉理想氣體化學反應的等溫方程式,以及壓力商 Jp 、標準平衡常數 KΘ 的表達方法。 掌握用 ?rGm ,Jp 與 KΘ 來判斷反應自發進行的方向與平衡。 掌握 KΘ 、Kp、 Ky 及 Kn 的特性 及相互轉換關系。 熟練掌握平衡組成、平衡常數以及 ?rGm Θ 求算的方法。掌握溫度、總壓及 惰性組分等因素對平衡的影響。 6. 掌握相平衡的熱力學條件,組分數、相數、自由度數、相律的意義、計算及應用。 熟 悉杠桿規則的實質、數學形式及使用方法。 能看懂各類基本相圖,掌握圖中各點、線、面的 意義、各相區的相態及成分,能用相律進行自由度的分析,并能夠繪出給定狀態點的冷卻曲 線。 7. 了解電化學基本概念、電解質的導電機理、法拉第定律、離子獨立運動定律及其應用。 掌握用測定電導的方法計算弱電解質的電離度、電離常數及難溶鹽的溶解度。了解電解質的 2 平均活度和平均活度系數的概念。掌握電極電勢的概念,會用能斯特方程計算電池電動勢。 熟練掌握由給定化學反應設計原電池,或由給定原電池寫出電極反應和電池反應,并計算電 動勢、標準平衡常數和有關熱力學函數。了解極化現象及產生電極極化的原因。 8. 明確表面能(表面功、表面張力)、表面吉布斯函數、彎曲液面的附加壓力等基本概 念。了解物理吸附、化學吸附的區別,掌握 Langmuir 單分子層吸附理論及吸附等溫式。了解 亞穩狀態(各種過飽和狀態)產生的原因及減少過飽和現象的方法。了解潤濕現象和楊氏 (Young T)方程。理解吉布斯吸附公式的意義,了解表面活性劑的結構和特性。 9. 明確反應速率、反應速率常數、反應級數和反應分子數的概念。掌握各級反應反應速 率方程的特點以及由實驗數據計算反應速率常數和反應級數的方法。熟悉阿侖尼烏斯 (Arrhenius)方程的幾種形式,會計算溫度對反應速率的影響。明確活化能的概念及其對反應 速率的影響。了解簡單典型復合反應的特點、催化作用的通性與基本特征。 10. 了解分散系統的概貌、分類及其特性。了解膠體分散系統的光學性質、動力性質和 電學性質。了解擴散雙電層理論,了解憎液溶膠的膠團結構(膠核;膠粒;膠團),膠團結構 式。了解影響溶膠的穩定性的主要因素(分散相粒子的帶電, 溶劑化作用及布朗運動是憎液 溶膠三個重要的穩定原因)和聚沉作用。 11. 熟練掌握物理化學實驗的基本原理,實驗方法以及基本儀器的使用條件。 主要實驗內容 (1) 熱力學實驗 量熱技術,相平衡實驗,化學平衡實驗和其他熱力學參數的測定。 (2) 動力學實驗 簡單級數反應的測定。 (3) 電化學實驗 可逆電極電勢測定,原電池的熱力學和不可逆電極電勢的研究。 (4) 表面化學實驗 表面張力的測定。 五、 參考書目 《物理化學》(第五版),天津大學物理化學教研室 編,高等教育出版社,2009。
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