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物理化學考試大綱 本考試大綱適用于報考遼寧大學化學專業的碩士研究生招生考試。物理化學 是大學本科化學專業的一門重要基礎理論課。它是從物質的物理現象和化學現象 的聯系入手探求化學變化基本規律的一門科學。物理化學課程的主要內容包括化 學熱力學、化學動力學、電化學、界面化學與膠體化學等。要求考生熟練掌握物 理化學的基本概念、基本原理及計算方法,并具有綜合運用所學知識分析和解決 實際問題的能力。 考核知識點及要求: 一、氣體 1. 了解理想氣體的微觀模型,熟練使用理想氣體狀態方程 2. 了解分子速度和能量分布公式的推導及物理意義 3. 了解實際氣體狀態方程及對實際氣體的計算 二、熱力學第一定律 1. 了解熱力學的一些基本概念,如系統,環境,功,熱,狀態函數,變化過程和途 徑等 2. 明確準靜態過程和可逆過程的意義 3. 明確熱力學第一定律和熱力學能的概念,熟知熱和功的意義和符號 4. 熟練應用熱力學第一定律計算理想氣體在簡單過程中的 ΔU,ΔH,Q,W 5. 理解化學反應等壓熱效應與等容熱效應,反應進度等基本概念 6. 掌握化合物標準摩爾生成焓,離子生成焓,鍵焓和燃燒焓等概念,并熟練其相關計 算 7. 會應用 Hess 定律和 Kirchhoff 定律 三、熱力學第二定律 1. 明確熱力學第二定律的意義,掌握熱力學第二定律與卡諾定理的聯系,理解克勞 修斯不等式與熵增加原理 2. 掌握熵的概念,及亥姆霍茲自由能和吉布斯自由能的定義,了解其物理意義 3. 了解熱力學第二定律的本質和熵的統計意義 4. 熟練計算一些簡單過程中的 ΔS,ΔH,ΔA,ΔG, 會設計可逆過程 5. 會運用 Gibbs-Helmholtz 公式 6. 掌握幾個熱力學函數間的關系 7. 掌握熱力學第三定律與規定熵 四、多組分系統熱力學及其在溶液中的應用 1. 掌握偏摩爾量和化學勢定義,了解多組分系統中引入它們的意義 2. 熟悉多組分溶液組成的表示法及其相互關系 3. 掌握稀溶液中的兩個經驗定律的使用 4. 掌握混合氣體(理想和非理想氣體)中各組分的化學勢的表示法,及逸度的概念 5. 掌握理想液態混合物的通性和化學勢的表示法 6. 熟悉理想稀溶液化學勢及稀溶液的依數性,及其相關計算 7. 了解吉布斯-杜亥姆公式和杜亥姆-馬居爾公式 8. 了解非理想溶液中各組分的化學勢的表示法,及相對活度的概念 五、相平衡 1. 了解相、組分數和自由度等基本概念,掌握相律的有關計算 2. 了解單組分系統的相圖 3. 掌握 Clapeyron 方程和 Clausius-Clapeyron 方程的意義及相關計算 4. 了解二組分系統的相圖及其應用 5. 掌握杠桿規則的適用范圍,及其相關計算 6. 了解三組分系統的相圖及其應用 六、化學平衡 1. 了解化學反應的平衡條件和化學反應的親和勢 2. 了解化學反應的平衡常數和等溫方程式 3. 掌握平衡常數的表示式及相關計算 4. 掌握平衡轉化率的計算 5. 理解標準生成吉布斯自由能的意義,掌握其相關計算 6. 掌握溫度、壓力及惰性氣體對化學平衡的影響 7. 了解反應的耦合和同時化學平衡 七、電解質溶液 1. 掌握電化學的基本概念和法拉第定律 2. 掌握離子的電遷移和遷移數的定義,及相關計算 3. 掌握電解質溶液的電導率、摩爾電導率意義及它們與溶液濃度關系 4. 掌握電解質的平均活度和平均活度因子的意義及計算方法 5. 掌握離子強度和德拜-休克爾極限公式,并會計算離子強度 6. 了解強電解質溶液的離子互吸理論基本內容及使用范圍 八、可逆電池的電動勢及其應用 1. 掌握形成可逆電池的必要條件及可逆電極的類型 2. 了解電動勢的測定原理和方法 3. 掌握可逆電池的書寫方法及電動勢的取號,能熟練寫出電極反應和電池反應 4. 掌握可逆電池熱力學的相關計算 5. 了解電動勢產生的機理 6. 熟悉電動勢測定的主要應用,會從可逆電池測定數據計算平均活度因子,解離平衡 常數等 7. 掌握濃差電池和液體接界電勢的計算公式 九、電解與極化作用 1. 掌握分解電壓的意義及有關計算 2. 掌握極化作用的意義,超電勢和極化曲線 3. 掌握電解時電極上發生反應的相關計算 4. 了解金屬的電化學腐蝕、防腐與金屬的鈍化 5. 了解化學電源 十、化學動力學基礎(一) 1. 掌握宏觀動力學中的一些基本概念,如化學反應速率表示法,基元反應,反應級數, 反應分子數等 2. 掌握具有簡單級數反應(零級,一級和二級)的特點,及計算速率常數、半衰期等 3. 了解對峙反應,平行反應和連續反應的特點 4. 掌握 Arrhenius 經驗式的各種表示形式,及活化能的求算方法 5. 掌握活化能 Ea 對反應速率的影響 6. 了解鏈反應,了解穩態近似,平衡假設和速控步等近似方法。 十一、化學動力學基礎(二) 1. 了解碰撞理論、過渡態理論和單分子反應理論采用的模型,初步了解推導過程中引 進的假定,及理論的優缺點。 2. 掌握碰撞理論和過渡態理論計算速率常數的公式。 3. 了解溶液中反應的特點和溶劑對反應的影響 4. 了解光化學反應的基本定律,光化學平衡,了解量子產率的計算 5. 了解催化反應的特點 6. 了解快速反應所常用的測試方法及馳豫時間概念 十二、界面現象 1. 了解表面吉布斯自由能、表面張力的概念,了解彎曲表面的附加壓力產生的原因及 與曲率半徑的關系,即 Young-Laplace 公式 2. 了解彎曲表面上的蒸氣壓與平面相比有何不同,即 Kelvin 公式,了解 Gibbs 吸附等 溫式的表示形式,各項的物理意義 3. 了解液-液、液-固界面的鋪展與潤濕情況,了解氣-固表面的吸附等溫線的主要類型 4. 了解表明活性劑及其應用 十三、膠體分散系統和大分子溶液 1. 了解膠體分散系統的基本特性 2. 了解膠體分散系統在動力性質、光學性質、電學性質等方面的特點 3. 了解溶膠在穩定性方面的特點及電解質對溶膠穩定性影響 4. 了解乳狀液的基本概念及應用 5. 了解大分子溶液的界定
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