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2019 年黑龍江大學碩士研究生入學考試考試大綱 考試科目名稱: 有機化學 考試科目代碼:851 一、考試要求 考生須對有機化學基本概念有較深入的了解,能夠系統的掌握各類化合物的命名、結 構特點及主要性質、反應和合成制備方法等內容;能完成反應、結構鑒定、合成等各類問 題;熟習典型的反應歷程及概念;了解化學鍵理論概念、過渡態理論,初步掌握碳正離子、 碳負離子、碳游離基等中間體的相對活性及其在有機反應進程中的作用;能應用電子效應 來解釋一些有機化合物的結構與性能的關系;初步了解紅外光譜、紫外、核磁共振譜的基 本原理及其在測定有機化合物結構中的應用。具有綜合運用所學知識分析問題及解決問題 的能力。 二、考試內容 第1章 緒論 有機化合物與有機化學,有機化合物的異構現象和同系物。化學鍵與雜化軌道理論, 化學鍵與分子中的電子分布,電子效應,共振論。 第 2 章 烷烴 2.1 烷烴的結構與命名 2.2 烷烴的異構與構象 烷烴異構,烷烴構象表示方法,乙烷的構象;丁烷的構象,紐曼投影; 2.3 烷烴的物理性質 2.4 烷烴的化學性質 鹵化反應及其自由基取代反應歷程、自由基穩定性和自由基的結構(超共軛效應) 2.5 烷烴的制備方法 第 3 章 烯 烴 3.1 烯烴的結構和命名 烯烴的結構,命名,構造異構,順反異構及表示方法。 3.2 烯烴物理性質 3.3 烯烴的化學性質 催化氫化及烯烴的穩定性;親電加成:加鹵素(親電試劑、親電加成、親電加成反應歷 程),加鹵化氫(馬氏反應規則,碳正離子結構、穩定性和碳正離子的重排),加次鹵酸,加 硫酸,加水,硼氫化反應; 氧化反應;α -氫原子的反應:鹵代(烯丙基自由基及,共軛效 應);烯烴的鑒別。 3.4 烯烴的制備方法 第 4 章 炔烴 4.1 炔烴的結構和命名 4.2 炔烴的物理性質 4.3 炔烴的化學性質 叁鍵碳上氫原子的活潑性(弱酸性):與鈉或氨基鈉反應、與硝酸銀的氨溶液或鹵化 亞銅的氨溶液反應;加成反應:催化加氫、親電加成 (A、與鹵素的加成 B、與氫鹵酸的 加成 C、與水的加成)、氧化反應;炔烴的制備與鑒別。 4.4 二烯烴的性質 共軛二烯烴的性質:①加成反應(1,4 加成和 1,2 加成) ②雙烯合成(Diels-Alder 反應) 第 5 章 脂環烴 5.1 脂環烴的分類、命名 5.2 環烷烴的結構與穩定性 5.3 環已烷及其衍生物的構象 椅式,船式,a 鍵,e 鍵,一元及多元取代環已烷的構象分析。 5.4 環烷烴的化學性質 取代反應,加成反應,氧化反應,環烯烴和環二烯烴的反應。脂環烴的鑒別和制備。 第 6 章 芳香烴 6.1 芳香烴的分類與命名 6.2 芳香烴的結構 芳香性與許克爾規則 6.3 芳香烴的物理性質 6.4 芳香烴的化學性質 1.親電取代反應及機理:鹵代、硝化、磺化、付氏烷基化和?;?2.加成反應:加氫、 加氯;3.氧化反應:側鏈氧化、苯環氧化;4.側鏈取代;5. 定位規則及活化作用,理論解 釋,雙取代基定位規則及理論解釋,定位規則的應用。 第 7 章 立體化學 異構體的分類與立體化學,手性,手征性,手性分子與旋光性,分子的對稱因素,手 性原子。構型的確定、標記和表示方法(Fisher 投影式,R/S 表示方法)。對映體,非對映 體,外消旋體,差向異構體,內消旋體。 第 8 章 紫外光譜、紅外光譜、核磁共振 8.1 核磁共振: 基本原理。屏蔽效應和化學位移及影響因素,自旋偶合-裂分。n+1 規律, 1 H NMR 圖譜分析。 8.2 紅外光譜: 基本原理。主要官能團的特征吸收。譜圖分析。 8.3 紫外光譜: 基本原理,一般概念。分子結構和紫外吸收的關系。共軛體系、芳香化合 物的紫外光譜。 第 9 章 鹵代烴 9.1 鹵代烷的分類、結構與命名 9.2 鹵代烴的物理性質 9.3 鹵代烴的化學性質 1. 親核取代反應 (水解、氰解、氨解、醇解、和硝酸銀作用),親核取代反應歷程(SN1 和 SN2);2. 消除反應:β -消除反應歷程(E1 和 E2),消除方向,取代與消除的關系;3. 鹵 代烷與金屬作用 (與鎂、格氏試劑)。鹵代烯的分類及雙鍵位置對鹵素原子活潑性的影響。 鹵代烴的鑒別。 第 10 章 醇和醚,酚 10.1 醇的結構、分類、異構和命名 10.2 醇的物理性質 10.3 醇的化學性質 ①與活潑金屬的反應;②羥基的反應: 鹵烴的生成、與無機酸的反應、脫水反應 (分 子內脫水和分子間脫水);③氧化與脫氫。二元醇的性質。醇的制備與鑒別。 10.4 醚 結構和命名。物理性質。化學性質:佯鹽的生成和醚鍵的斷裂,過氧化物的生成,環 醚的開環反應與反應機理 (與水、醇、氨、格氏試劑等作用)。醚的制備與鑒別。 10.5 酚 結構、分類和命名,酚的化學性質 酚羥基的反應:酸性、酚醚生成、酯的生成;芳環上的親電取代反應:鹵化、硝化、 磺化、烷基醚基化、與羰基化合物縮合;與三氯化鐵的顯色反應 10.6 醇、醚、酚的制備 第 11 章 醛和酮 11.1 醛、酮的結構和命名 11.2 醛、酮的物理性質 11.3 醛、酮的化學性質 ①親核加成反應及歷程:加氫氰酸、加亞硫酸氫鈉、加醇、加格氏試劑、與氨衍生物 縮合;②α -氫原子的反應:鹵代反應、羥醛縮合反應;③氧化反應:弱氧化劑 (Fehling 試劑、Tollens 試劑)、強氧化劑;④還原反應: 催化加氫、用氫化鋁鋰還原、用硼氫化鈉 還原、C=O 還原成 CH2、金屬還原;⑤歧化反應,坎尼扎羅(Cannizzaro)反應。α 、β - 不飽和醛酮的性質,醛酮的制備與鑒別。 第 12 章 羧酸及其衍生物 12.1 羧酸的結構、分類和命名 12.2 羧酸的物理性質 12.3 羧酸的化學性質 ①酸性;②羧酸衍生物的生成,親核加成-消除反應機理;③還原反應;④脫羧反應; ⑤α -氫原子的取代反應。二元羧酸及α -羥基酸。羧酸的制備與鑒別。 12.4 羧酸衍生物的結構和命名 12.5 羧酸衍生物的化學性質 ①.羧酸衍生物的相互轉化;②與有機金屬的反應;③還原;④酰胺的 Hofmann 降級反 應;⑤酯縮合反應;乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯及類似化合物的α -氫反應在合成中的應 用:與鹵代烴的親核取代、與羧酸衍生物的親核加成-消除、與羰基的親核加成。羧酸衍生 物的制備與鑒別。 第 13 章 含氮化合物 13.1 硝基化合物的分類、結構、命名 13.2 硝基化合物的化學性質 與堿作用成鹽;還原反應;苯環上的取代反應;硝基對鄰、對位上取代基的影響:對 鹵原子活潑性的影響、對酚類酸性的影響 13.3 胺的分類、命名和結構 13.4 胺的物理性質 13.5 胺的化學性質 ①堿性; ②烴基化; ③霍夫曼消除 ;④酰基化; ⑤與亞硝酸反應; ⑥與醛酮反應; ⑦芳胺的特殊反應(與亞硝酸作用、氧化、芳環上的取代反應) ;重氮和偶氮化合物:重氮 化反應,重氮鹽的化學性質及其在合成中的應用。胺的制備與鑒別。 第十四章 氨基酸 蛋白質 多肽 14.1.氨基酸的分類和命名 14,2 氨基酸的合成及性質 第十五章 碳水化合物 15.1 單糖化合物的分類 15.2 單糖化合物的結構 15.2 單糖化合物的性質 第十六章 雜環化合物 16.1 雜環化合物的分類和命名 16.2 雜環合物的結構 16.3 雜環合物的性質 三、試卷結構 1.考試時間:180 分鐘 2. 試卷分數:150 分 3. 試卷結構 一.給出下列化合物的系統命名或寫出正確結構(有立體異構體應注明立體構型) 二.選擇題 三.完成下列反應(寫出下列反應主要產物結構或所需的反應試劑,反應原料,有立體構型的 應注明. 四.由指定原料合成下列化合物(其它的無機,有機原料任選) 五. 分離或鑒別下列各組化合物 六. 試根據下述實驗事實寫出合理的、分步反應機理 七.推測結構 參考書: 1.汪小蘭:有機化學 第四版 高教出版社
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