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2019 年黑龍江大學碩士研究生入學考試考試大綱 考試科目名稱:物理化學 考試科目代碼:[723]、[825] 一、考試要求 要求考生全面系統地掌握本大綱所要求的物理化學的基本概念及基本定律,并且能靈活 運用相關理論分析問題與解決問題。 二、考試內容 第一章熱力學第一定律 第一節熱力學概念與術語 系統;廣延性質和強度性質;狀態函數及其特征;熱與功;內能;焓;恒容熱、恒壓熱 的特征;定容摩爾熱容及定壓摩爾熱容;相變焓;反應進度;標準摩爾反應焓;標準摩爾生 成焓;標準摩爾燃燒焓。 第二節熱力學第一定律及其應用 熱力學第一定律的內容描述及其數學表達式;焦耳-湯姆生實驗的結論;節流膨脹實驗 熱力學特征及焦耳-湯姆遜系數的定義、致冷致熱的應用。 第三節體積功的計算 理想氣體恒外壓過程體積功 W 的計算、等溫可逆過程體積功 W 的計算。 第四節過程熱的計算 理想氣體簡單物理過程(即 pVT 變化過程)Q、ΔU、ΔH 的計算;化學反應恒容熱與恒 壓熱的關系。 第二章熱力學第二定律 第一節熱力學第二定律 熱力學第二定律內容的表述與理解;熱力學第二定律的數學表達式。 第二節卡諾循環和卡諾定理 卡諾循環過程;卡諾定理及卡諾定理推論。 第三節過程方向的共同判據 熵(S)的定義、物理意義;熵增加原理的內容與熵判據; 吉布斯函數(G)的定義、物理意義;吉布斯函數 G 判據條件; 第四節熵變的計算 理想氣體 pVT 變化過程熵的計算;相變過程熵變(ΔS)的計算; 2 理想氣體 pVT 變化過程 ΔG 的計算;相變過程 ΔG 的計算。 第五節熱力學函數關系式 組成不變的均相系統四個熱力學基本方程的表達式及其適用條件。 第三章多組分系統熱力學 第一節化學勢 化學勢在相平衡中應用;化學勢與溫度、壓力的關系。 第二節拉烏爾定律和亨利定律 拉烏爾定律的內容與數學表達式;亨利定律的內容與數學表達式;這兩個定律的適用范 圍及注意事項。 第三節理想液態混合物 理想液態混合物的定義;理想液態混合物的混合通性; 第四節稀溶液的依數性 稀溶液的凝固點降低、沸點升高、滲透壓的數值與溶液濃度的關系;利用稀溶液的依 數性計算溶質分子量。 第四章相平衡 第一節相律 判斷體系的組分數、相數;利用吉布斯相律計算體系的自由度。 第二節單組分系統相圖 單組分系統的兩相平衡 p -T 關系式-----克拉佩龍方程;利用克勞修斯--克拉佩龍方程計 算液體的飽和蒸汽壓或沸點;單組分系統水的相圖分析。 第三節二組分系統氣—液平衡相圖 理想液態混合物系統的溫度—組成圖;二組分系統(真實液態混合物)氣—液平衡相圖; 熟練書寫各相區的穩定相態及精餾的應用。 第四節二組分固--液系統相圖 具有簡單低共熔混合物的相圖特征;生成穩定化合物的相圖的特征;熟練書寫各相 區的穩定相態、三相線上的三相平衡關系。 第五章化學平衡 第一節 化學反應等溫方程和標準平衡常數 理想氣體反應的等溫方程;理想氣體化學反應的標準平衡常數;計算理想氣體化學反應 的壓力商;判斷化學反應的方向。 第二節影響理想氣體反應平衡的因素 3 溫度、壓力、惰性組分對化學反應平衡移動的影響規律。 第六章電化學 第一節電解質溶液的電導 電導(G)、電導率(k)和摩爾電導率( m ? )的定義式;電導率、摩爾電導率和濃度的關系; 離子強度計算;電導法計算弱電解質的解離度和解離平衡常數。 第二節可逆電池 電極正、負極或陰、陽極的規定;組成可逆電池的必要條件;書寫電極反應及電池反應。 第三節電極電勢和電池的電動勢 電極電勢的能斯特方程;標準電極電勢 ? E ;從電極電勢計算電池的電動勢。 第四節可逆電池的熱力學 可逆電池的電動勢的能斯特方程、由標準電動勢 ? E 求電池反應的平衡常數 ? K ;由電池的電 動勢及其溫度系數求電池反應的 mr S? 、 mr H? 、 mr G? 。 第七章化學動力學 第一節化學反應速率及反應速率方程 反應速率定義;基元反應與非基元反應;基元反應的速率方程即質量作用定律;反應級 數、反應分子數。 第二節具有簡單級數反應速率方程的積分形式 零級、一級、二級反應的動力學特征;有關一級、二級反應的速率方程的積分式、半衰 期等相關計算。 第三節溫度對反應速率的影響 阿累尼烏斯公式、活化能及相關計算。 第四節特殊類型的反應 光化學反應特征;催化反應特征。 第八章表面現象 第一節表面張力和表面功 表面張力、影響表面張力的因素。 第二節彎曲液面的附加壓力和毛細現象 彎曲液面的附加壓力與曲率半徑的關系即拉普拉斯方程;毛細管現象。 第三節溶液表面吸附現象 溶液表面吸附現象;正吸附與負吸附、吉布斯吸附等溫式;表面活性劑的定義與作用。 第四節液-固界面------潤濕作用 4 接觸角;潤濕程度的判斷。 第五節固體表面的吸附 朗繆爾吸附理論的基本假設及其吸附等溫式。 第九章膠體 第一節分散系統和膠體 膠體的熱力學特征。 第二節溶膠的性質 光學性質:丁達爾效應實質;動力學性質:布朗運動實質;溶膠的電學性質:電泳;膠 團結構式;電解質對溶膠穩定性的影響及聚沉規律。 三、試卷結構 1.考試時間:180 分鐘 2.滿分:150 分 3.題型結構: (1)選擇題:30 分 (2)填空題:40 分 (3)判斷題:15 分 (4)計算題:65 分 四、參考書目 物理化學(第五版)上、下冊,傅獻彩、沈文霞等編,高等教育出版社, 2006,1 物理化學學習指導,孫德坤、沈文霞、姚天揚、候文華編,高等教育出版社
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