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2019 年西南科技大學碩士研究生招生考試(初試) 自命題科目考試大綱 807 物理化學Ⅰ ※ 使用本科目的招生學科/類別 學科/類別名稱及代碼學科/類別所在學院 0703 化學 0817 化學工程與技術材料科學與工程學院 085216 化學工程 一、總體要求 物理化學是化學學科的理論基礎,要求考生較為系統地掌握化學熱力學、化學動 力學、電化學、界面化學和膠體化學的基本原理、方法及其應用,具有明確的基本概 念,熟練的計算能力,同時具有一般科學方法的訓練和邏輯思維能力。 二、內容及比例 1. 氣體:3%左右 理想氣體的狀態方程和分子模型,摩爾氣體常數, Dalton 分壓定律,實際氣體的 pVT 行為及普遍化狀態方程式,van der Waals 方程式,實際氣體的液化,臨界參數, 對比狀態和壓縮因子圖。 2. 熱力學第一定律和熱力學第二定律:27%左右 熱力學的基本概念(系統、環境、廣度性質、強度性質、熱力學平衡態、狀態函 數、功、熱、過程、途徑、熱力學能),體積功的計算,準靜態過程、可逆過程與可 逆體積功,熱力學第一定律、熱容及焓,理想氣體的熱力學能和焓、理想氣體的絕熱 可逆過程方程式,Joule-Thomson 效應,化學反應的熱效應,反應進度,物質的標準態 及反應的標準摩爾焓變、Hess 定律,標準摩爾生成焓,標準摩爾燃燒焓,化學變化過 程中 ΔrUm、ΔrHm、ΔrSm、Q、W 的計算,Kirchhoff 定律,絕熱反應。 熱力學第二定律的表述,自發變化及其特征,Carnot 循環及 Carnot 定理,熱力學 第二定律,熵增加原理,熵判據,熵和能量退降,熱力學第二定律的本質和熵的統計 94 意義,熱力學第三定律,ΔS 的計算,Helmholtz 自由能與 Gibbs 自由能,Helmholtz 自 由能判據與 Gibbs 自由能判據,氣體單純 pVT 變化過程、相變化過程、化學反應過程 ΔA、ΔG 的計算,熱力學函數的基本關系式及應用,Maxwell 關系式,Gibbs-Helmholtz 方程。 3. 多組分系統熱力學及其在溶液中的應用:7%左右 基本概念(相、單相系統、多相系統、溶液、混合物),多組分系統的組成表示 法,偏摩爾量和化學勢,Raoult 定律和 Henry 定律,多組分系統的熱力學基本關系 式,化學勢判據,理想氣體及其混合物的化學勢,真實氣體及其混合物的化學勢,理 想液態混合物及其通性,理想稀溶液,稀溶液的依數性,逸度及逸度因子,活度及活 度因子。 4. 相平衡:17%左右 多相體系平衡的一般條件,基本概念(相和相數、物種數、獨立組分數、自由度 和條件自由度),Clapeyron 方程,Clausius-Clapeyron 方程,相律,杠桿規則,單組分 系統的相圖及應用,二組分系統的相圖及其應用。 5. 化學平衡:10%左右 化學反應的平衡條件,化學反應的平衡常數和等溫方程式,平衡常數的表示式, 復相化學平衡,標準摩爾反應 Gibbs 自由能,平衡常數的測定和平衡轉化率的計算, 化學平衡的影響因素,同時化學平衡,反應的耦合。 6. 電化學:13%左右 基本知識(第二類導體的導電性能,電解池與原電池,Faraday 電解定律),離子 的電遷移率和遷移數,電解質溶液的電導,離子獨立運動定律與離子的摩爾電導率, 電導的測定及應用,電解質的平均活度及平均活度因子,離子強度,強電解質溶液理 論基礎,Debye-Hüchel 極限公式。 可逆電池和可逆電極,電動勢的測定,可逆電池的書寫方法及電動勢的取號,可 逆電池的熱力學,電動勢產生的機理,電極電勢和電池的電動勢,電動勢測定的應 用。 分解電壓,極化作用與超電勢,電解時電極上的競爭反應,金屬的電化學腐蝕、 防腐與金屬的鈍化,化學電源。 7. 化學動力學基礎:16%左右 化學動力學的任務和目的,化學反應速率表示法,基本概念(化學反應速率,基 95 元反應和非基元反應、反應分子數、反應級數、反應的速率常數),質量作用定律, 化學反應的速率方程,具有簡單級數的反應,反應級數的確定,三種典型的復雜反應 (對峙反應、平行反應、連續反應),溫度對反應速率的影響,Arrhenius 公式,活化 能 Ea 對反應速率的影響,鏈反應,擬定反應歷程一般方法,碰撞理論,過渡態理論, 催化反應動力學。 8. 表面物理化學:4%左右 表面 Gibbs 自由能和表面張力,彎曲表面上的附加壓力和蒸氣壓,溶液的表面吸 附,液-液界面的性質,膜,液-固界面現象,表面活性劑及其作用,固體表面的吸附, Langmuir 吸附式,氣-固相表面催化反應。 9. 膠體分散系統和大分子溶液:3%左右 膠體和膠體的基本特性,溶膠的制備和凈化,溶膠的動力性質,溶膠的光學性 質,溶膠的電學性質,雙電層理論和 ζ 電位,溶膠的穩定性和聚沉作用,乳狀液,凝膠, 大分子溶液,Donnan 平衡和聚電解質溶液的滲透壓。 三、題型及分值比例 1. 選擇題:40 分左右(27%) 2. 填空題:45 分左右(30%) 3. 計算題:35 分左右(23%) 4. 證明題:5 分左右(3%) 5. 相圖題:20 分左右(14%) 6. 簡答題:5 分左右(3%) 四、參閱書目 南京大學化學化工學院 傅獻彩等編:《物理化學》(上、下冊),高等教育出版 社,2005 年 7 月第 5 版 . .
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