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2019 年西南科技大學博士研究生招生考試(初試)考試大綱 招生 〔0805〕 學科 材料科學與工程 2001 物理化學 一、總體要求 物理化學是化學學科的理論基礎,要求考生較系統地掌握 化學熱力學、化學 動力學、電化學、界面化學和膠體化學的基本概念、基本理論、 原理和方法及其 應用,具有一般科學方法的訓練和邏輯思維能力。 二、內容及比例 1.熱力學:30%左右 熱力學基本概念(系統、環境、廣度性質、強度性質、熱 力學平衡態、狀態函數、功、熱、過程、途徑、熱力學能), 體積功的計算,熱力學第一定律、熱容,焓,可逆過程,絕 熱可逆過程,Joule-Thomson 效應,化學反應熱效應,反應 進度,物質的標準態及反應的標準摩爾焓變、Hess 定律,標 準摩爾生成焓,標準摩爾燃燒焓,化學變化 rUm、 rHm、Q、W 的 計算,Kirchhoff 定律,絕熱反應。 熱力學第二定律的表述,自發過程及其特征,Carnot 循 環及 Carnot 定理, Clausius 不等式,熵增加原理,熵判 據,熵的統計意義,熱力學第三定律, S 的計算,Helmholtz 自由能與 Gibbs 自由能,Helmholtz 自由能判據與 Gibbs 自由能判據, A、 G 的計算,熱力學函數的基本關系式及 應用,Maxwell 關系式, Gibbs-Helmholtz 方程。 偏摩爾量和化學勢,Raoult 定律和 Henry 定律,多組 分系統的熱力學基本關系式,化學勢判據,理想氣體及其混 合物的化學勢,理想液態混合物及其特性,理想稀溶液,稀 溶液的依數性,活度及活度因子。 2.相平衡:20%左右 多相體系平衡的一般條件,基本概念(相和相數、物種 數、獨立組分數、自由度和條件自由度),Clapeyron 方程, Clausius-Clapeyron 方程,相律,杠桿規則,單組分系統 的相圖及應用,二組分系統的相圖及其應用。 3.化學平衡:10%左右 化學反應的平衡條件,化學反應的平衡常數和等溫方程式, 平衡常數的表示,復相化學平衡,標準摩爾生成 Gibbs 自由 能,平衡常數的測定和平衡轉化率的計算,化學平衡的影響 因素,同時平衡,反應的耦合。 4.電化學:15%左右 基本知識(第二類導體的導電性能,電解池與原電池, Faraday 電解定律),離子的電遷移率和遷移數,電解質溶 液的電導,離子獨立運動定律與離子的摩爾電導率,電導的 測定及應用,電解質的平均活度及平均活度因子,離子強度, 強電解質溶液理論基礎,Debye-Hüchel 極限公式。 可逆電池和可逆電極,電動勢的測定,可逆電池的書寫 方法及電池的設計,可逆電池熱力學,電動勢產生的機理, 電極電勢和電池的電動勢,電動勢測定的應用。 分解電壓,電極極化與超電勢,電解時電極上的競爭反 應,金屬的電化學腐蝕、防腐與金屬的鈍化,化學電源。 5.化學動力學基礎:15%左右 基本概念(化學反應速率,基元反應和非基元反應、反應 分子數、反應級數、反應的速率常數),質量作用定律,化 學反應的速率方程,具有簡單級數的反應,反應級數的確定, 三種典型的復雜反應(對峙反應、平行反應、連續反應), 溫度對反應速率的影響,Arrhenius 公式,活化能 Ea 對反應 速率的影響,鏈反應,擬定 反應歷程一般方法,碰撞理論,過渡態理論,催化反應動力學。 6.表面物理化學:5%左右 表面 Gibbs 自由能和表面張力,彎曲表面上的附加壓力 和蒸氣壓,溶液的表面吸附,液-液界面的性質,膜,液-固 界面現象,表面活性劑及其作用,固體表面的吸附,Langmuir 吸附,BET 吸附,氣-固相表面催化反應。 7.膠體分散系統和大分子溶液:5%左右 膠體和膠體的基本特性,溶膠的制備和凈化,溶膠的動 力性質,溶膠的光學性質,溶膠的電學性質,雙電層理論和 ζ 電位,溶膠的穩定性和聚沉作用,乳狀液,凝膠,大分 子溶液,Donnan 平衡。 三、題型及分值比例 1.選擇題:30 分左右(30%) 2.計算題:30 分左右(30%) 3.應用題:40 分左右(40%) 四、參閱書目 南京大學化學化工學院 傅獻彩等編:《物理化學》(上、 下冊),高等教育出版社,2005 年 7 月第 5 版
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