遼寧大學2021年招收攻讀博士學位研究生(普通招考方式)

初試科目考試大綱

科目代碼：3047

科目名稱：高等物理化學

滿分：100分

一、考試的總體要求

該課程是一門重要專業基礎課，要求考生全面、系統地掌握物理化學的基本知識和基本原理；具備綜合運用所學知識進行分析和解決實際問題的能力。

二、考試范圍

(一) 化學熱力學基礎

1 系統的狀態、狀態函數及狀態函數的性質。重點掌握狀態函數的性質。

2 熱力學第一定律和熱力學第二定律及其數學表達式。主要掌握定律的應用。

3 可逆過程的定義及特點，尤其是可逆過程的特點。

4 熵增原理、熵判據及其應用條件。主要是熵增原理。

5 熱Q、功W、焓H、熱力學能U、熵S、亥姆霍茨函數A、吉布斯函數G的定義。

6 熵S判據、亥姆霍茨函數A判據、吉布斯函數G判據及其使用條件。特別是熵S判據和吉布斯函數G判據的應用。

7 熱力學基本方程的表達式及應用條件。

8 單純 變化過程、相變化過程（或兩種變化過程的綜合）的狀態函數的改變理工量 、 、DS、DA、DG的計算及過程量 的計算，特別是理想氣體變化過程的計算尤為重要。

9 物質B的標準摩爾生成焓 ，物質B的標準摩爾燃燒焓 ，物質B的標準摩爾熵 ，物質B的標準摩爾生成吉布斯函數 的定義及應用。

10 化學變化過程中反應的標準摩爾反應焓 ，反應的標準摩爾反應熱力學能 ，反應的標準摩爾反應熵 ，反應的標準摩爾反應吉布斯函數 的定義及計算。

11 節流過程的特點，焦－湯系數的定義；利用 或 說明節流后溫度變化的情況。

12 用熱力學基本方程和麥克斯韋關系式推導熱力學函數關系式。這部分相對較難，應注意一些較簡單的公式證明和推倒。

13 克拉貝龍方程及克勞修斯－克拉佩龍方程（簡稱克－克方程）的應用，特別是應用克－克方程的不定積分式和定積分式計算摩爾相變焓及液體或固體不同溫度下的飽和蒸氣壓。

(二) 多組分系統熱力學

1 拉烏爾定律與享利定律及計算。主要掌握公式的應用。

2 偏摩爾量的定義。偏摩爾量的識別，偏摩爾量的集和公式等。

3 稀溶液依數性。

4 理想液態混合物的定義及混合性質。

5 化學勢及其判據。

(三) 化學平衡

1 化學反應的平衡條件。

2 根據范特荷夫定溫方程,由 及J的相對大小判斷反應方向。

3 氣體各類平衡常數關系及計算。

4 溫度對化學平衡影響與計算。包括平衡常數與熱力學函數的關系及其相互計算。

5 壓力、惰性氣體對化學平衡的影響。

6 利用標準平衡常數計算平衡轉化率、平衡組成、化合物的分解壓力、分解溫度等。

(四) 相平衡

1 吉布斯相律及應用：組分數的確定；自由度數的確定；相數的確定。

2 運用杠桿規則進行兩相的物質的量或質量的計算。

3 相圖的繪制及閱讀。能利用實驗數據繪制相圖。能明確相圖中點、線、區的含義；區分系統點及相點；區分系統的總組成及相組成；會計算相圖中各相區的條件自由度數；會描述系統狀態改變時系統狀態的變化情況（例如用步冷曲線表述這種變化）。

4 步冷曲線的繪制。

5 恒沸混合物的性質，精餾原理。

6 區域熔煉原理。

7 三相線的平衡規律。

(五) 電化學

1 離子平均活度及平均活度因子的定義及計算。

2 離子強度的定義及其計算。

3 電導的定義及計算。

4 書寫各類電極反應及由其組成的電池反應，應用各類電極設計電池

5 原電池和電解池熱力學的計算。重點掌握應用Nernst方程計算電池的電動勢和電極電勢，應用電動勢和溫度系數計算電化學反應的熱力學函數〔變〕ΔrGm、 ΔrHm、ΔrSm 和Qr 。

6 極化的特點及產生原因，原電池和電解池極化的結果。

(六) 界面現象

1 表面張力及其影響因素。尤其是影響因素。

2 彎曲液面附加壓力的定義，特別是Laplace方程的應用、解釋純液體產生的一些表面現象。

3分散度對物性的影響，特別是Kelvin公式的應用及其亞穩狀態的解釋。

4 Langmuir單分子吸附理論的基本假設及Langmuir等溫方程的應用。

5潤濕的類型，楊氏方程，并利用接觸角判斷潤濕程度。

6 溶液表面層的吸附概念，重點是吉布斯吸附等溫公式的應用。

(七) 化學動力學

1 基元反應定義及其質量作用定律。

2 零級、一級、二級反應的特征、速率方程及其積分速率方程的應用。

3 活化能的定義，阿倫尼烏斯方程及其應用。

4 平行反應、連串反應、對行反應的積分速率方程及其特征。主要是其特征。

5 平衡態近似和穩態近似法法。尤其應熟練應用平衡態近似法及穩態近似法推導或證明機理速率方程；推導表觀活化能與基元反應活化能的關系。

6 鏈反應的特征；鏈反應的分類。

7 光化學反應的第一定律和第二定律。

8 催化劑的定義及催化作用的共同特征。

(八) 膠體化學

1 分散系統及其分類和膠體系統的制備。

2 膠體系統的光學、動力和電學性質及其應用，尤其是丁鐸爾現象的實質和ζ電勢的計算。

3 膠體的膠團結構。

4 溶膠的穩定與聚沉的原理。主要是溶膠的聚沉作用。

5 大分子溶液的特征、滲透壓、粘度及唐南平衡。