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鄭州大學碩士研究生入學考試《物理化學(二)》考試大綱
命題學院(蓋章): 化工學院 考試科目代碼及名稱: 996,物理化學(二) 一、考試基本要求及適用范圍概述 本《物理化學(二)》考試大綱適用于鄭州大學化工與能源學院化學工程與 工藝、制藥工程、應用化學等相關專業的碩士研究生入學考試。物理化學是化學 學科中的一個重要分支和化工類專業核心基礎理論課程。它借助數學、物理學等 基礎科學的理論及其提供的實驗手段,研究化學科學中的原理和方法,研究化學 體系行為最一般的宏觀、微觀規律和理論。 要求考生系統掌握物理化學的基本概念和基本理論含義及適用范圍;掌握物 理化學公式應用及公式應用條件;計算題要求思路正確、步驟簡明。掌握熱力學 歸納演繹中狀態函數法、極值法、偏離理想的模型法(如為研究實際氣體 pVT 行為提出理想氣體的模型,引出壓縮因子的概念,為研究實際液態混合物氣-液 平衡規律,而提出理想液態混合物的模型,引出活度的概念等)。化學動力學中 有研究簡單級數反應的線性方法,研究復合反應動力學的穩態近似法和平衡近似 等。了解物理化學的最新研究進展,能綜合運用所學知識分析問題和解決問題。 二、考試形式 碩士研究生入學物理化學(二)考試為閉卷,筆試,考試時間為 180 分鐘, 本試卷滿分為 150 分。 試卷結構(題型):單項選擇填空題、是非判斷題、簡答題、計算與推導 題、證明題 三、考試內容 要求掌握物理化學基本概念及計算方法,主要包括:組成恒定系統和組成可 變系統的熱力學、化學平衡、相平衡、電化學、界面現象、膠體化學、統計熱力 學基礎、化學動力學。 1、氣體、熱力學基礎及組成恒定系統的熱力學(20%) 理想氣體狀態方程、范德華方程及其類似形式、壓縮因子定義。熱力學第一、 第二、第三定律及其數學表達式;平衡狀態,狀態函數,可逆過程,熱力學標準 態等熱力學基本概念;熱力學能、焓、熵、Helmholtz 函數 A 和 Gibbs 函數 G 等 熱力學函數以及標準摩爾生成焓(燃燒焓)、標準摩爾熵和標準摩爾生成 Gibbs 函數等概念。 掌握計算系統的單純 p、V、T 變化、相變化和化學變化過程中熱、功和各 種狀態函數 U、H、 S、 A 與 G 變化值的方法;掌握熵增原理及三種平衡判據。 掌握熱力學基本方程及其適用條件和Maxwell關系式的簡單應用。掌握Clapeyron 方程及 Clapeyron-Clausius 方程并能應用這些方程于有關計算。 2、組成可變系統(多組分系統)熱力學及相平衡(18%) 理解偏摩爾量和化學勢的概念;理想系統(理想液態混合物、理想稀溶液) 中各組分化學勢的表達式、逸度、活度的概念以及活度的計算。Raoult 定律和 Henry 定律以及應用;理想液態混合物的模型、性質,稀溶液的依數性的熱力學 原理及相關計算。 重點掌握單組分系統和二組分系統的氣-液及凝聚系統典型相圖的特點和應 用。掌握相圖中點、線、面的意義,并能用相律分析相圖。掌握熱分析法。能用 杠桿規則進行計算。一般了解精餾的原理和結果。 3、化學平衡(12%) 掌握用等溫方程判斷化學反應方向與限度的方法。掌握標準平衡常數的定義
和特性以及以逸度、分壓、濃度、活度、摩爾分數表示的平衡常數及其特征,并 了解它們與標準平衡常數的關系,會用熱力學數據計算標準平衡常數。 標準摩爾反應 Gibbs 函數、標準平衡常數與平衡組成的計算;溫度、壓力 和惰性氣體對平衡的影響;了解了解同時平衡的原則和反應偶合的知識。 4、電化學(16%) 電解質溶液中電導率、摩爾電導率、活度與活度系數的定義及計算;電導測 定的應用,離子獨立運動定律及其應用;會書寫各類電極反應及電池反應; 應用 Nernst 方程計算電池的電動勢、電極電勢、a 、γ 、pH。原電池電動 ± ± 勢與熱力學函數的關系并會計算電化學反應的Δ G 、Δ S 、Δ H 、K 等。電解 r m r m r m 反應、電極的極化及規律、超電勢的概念。 5、統計熱力學(6%) 統計熱力學的基本假設;獨立子系統的能量及微觀狀態,能量分布和宏觀狀 態間的關系。 粒子配分函數的定義、物理意義、析因子性質及其與熱力學函數的關系。 Boltzmann 分布及其適用條件;雙原子分子平動、轉動、振動配分函數的計算。 Boltzmann 熵定理。 6、界面現象及膠體化學(10%) 界面張力的概念。彎曲液面的附加壓力與 Laplace 方程; Kelvin 方程與 四種亞穩態;潤濕與鋪展現象及 Young 方程,并能應用上述方程分析和解釋液 體產生的一些界面現象;化學吸附與物理吸附;Langmuir 單分子層吸附理論及 其在多相催化中的應用。應用 Gibbs 吸附等溫式分析解釋溶液界面吸附現象。表 面活性劑的性質及結構。 分散系統的分類,膠體分散系統的粒子大小范圍。溶膠的光學性質、動力 性質及電學性質;膠團的結構、膠體的穩定性,電解質對溶膠的聚沉作用;了解 乳狀液的穩定與破壞。 7、化學動力學(18%) 反應速率、基元反應、反應分子數、反應級數的概念。 零、一、二級反應的動力學特征及速率方程積分式的應用;會用隔離法、 半衰期法、嘗試法等確立反應速率方程。Arrhenius 方程的各種形式及其應用,
反應活化能的計算。對行、平行反應速率方程積分式的應用(主要為 1-1 級); 復雜反應的近似處理法(穩態近似法、平衡態近似法)及其應用于推導或證明機 理速率方程、表觀活化能與基元反應活化能關系。鏈反應及爆炸機理。 催化作用的基本特征;光化反應的特征及光化學第一、第二定律。 碰撞理論、過渡狀態理論要點。 四、考試要求 碩士研究生入學考試科目《物理化學(二)》為閉卷,筆試,考試時間為180 分鐘,本試卷滿分為150分。試卷務必書寫清楚、符號和西文字母運用得當。答 案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上無效。 編制單位:鄭州大學 編制日期:2020年9月12日
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